Apuntes ChemT10

TEMA 10: EQUILIBRIO QUÍMICO
∆ G0 =∆ H 0−T ∆ S0
ESTADO ESTÁNDAR
Condiciones estándar: 1bar ≈ 1 atm
0 0
Condiciones estándar para las actividades: a i =1; Pi =1
a i=Ci · γ i
La actividad es una concentración efectivca (Ci = conc. Molar); γ i = coeficiente de actividad
En disoluciones ideales, se trabaja con [C], pero en disoluciones reales se debe trabajar con actividades.
De la misma manera, en disoluciones ideales se trabaja con P, pero en las reales se trabaja con la
fugacidad (f).
RELACIÓN G – G0 EN UNA MEZCLA
Gi=Gi0 + RT· ln ⁡(C i) ↔Gi=G i0 + RT· ln ⁡( ai)
Las unidades no concuerdan… la expresión en realidad es:
0 Ci 0 ai
Gi=Gi + RT· ln ⁡( 0
) ↔G i =Gi + RT· ln ⁡( )
Ci a i0
0
Gi=Gi + RT· ln ⁡( Pi )
En realidad es:
0 Pi
G i=G i + RT· ln ⁡( 0
)
Pi
a i0=1; Pi0 =0 ;Ci0 =1
ENERGIA DE GIBBS DE REACCIONES

∆ G r =∆ G r 0+ RT· ln ( π·C in ) =∆ G r =∆ G r0 + RT· ln ⁡(Q)
∆ Gr =∆ Gr 0+ RT· ln ( π·C in )
Si ∆ G r < 0: evoluciona hacia los productos (espontaneidad)
Si ∆ G r > 0: evoluciona hacia los reactivos (no espontánea; no se da)
Si ∆ G r =0 : en equilibrio
EN EQUILIBRIO
∆ Gr =0 y Q=K (el cociente de la reacción se transforma en la constante de equilibrio)

0
Entonces: 0=∆ G r + RT· ln (Q ) → 0=∆ G r0 + RT· ln ( K P )
0
∆ Gr =−RT· ln ⁡(K C )
∆ Gr 0=−RT· ln ⁡(K P)
La constante de equilibrio no varía, lo que varía es ln(Q)
Para sistemas que aún no han llegado al equilibrio:
Q< K :↑Q para igualar el valor de ln(K), así que la reacción evoluciona hacia los productos.
Q> K :↓Q para igualad el valor de ln(K), así que evoluciona hacia los reactivos.
c d
PC · P D
Q= a b
P A · PB
( P cC)eq · ( PdD )eq

K= a
( P A )eq · ( PbB )eq
K no puede ser negativa, pues es un producto de presiones, y si fuera negativo, no se podría determinar
∆ Gr porque ln(–K) no existe.
Para sistemas que ya han llegado al equilibrio:
0
∆ G r =−RT· ln ⁡(Q)
K >> 1 (ácidos / bases fuertes con K → ∞): ln(K) será un valor positivo, el
equilibrio (NO la reacción) está desplazado hacia los productos.
( P cC )eq · ( PdD )eq

K= a ≫1 significa que el numerador es mayor (desplazado a los
( P A )eq · ( PbB )eq
productos)
K << 1 ln(K) será un valor negativo, el equilibrio (NO la reacción) está

desplazado hacia los reactivos
( P cC)eq · ( PdD )eq

K= ≪1 significa que el denominador es mayor (desplazado
( PaA )eq · ( PbB )eq
hacia reactivos)
K << 1: 0
∆ Gr =0
Relación KP y KC
K P=K C · ( RT )∆ n
∆ n=c +d −a−b (coeficientes estequiométricos de sustancias en fase gas)
Relación K y ∆ H o ∆ S
∆ Gr 0=−RT· ln ⁡(K )
Conociendo K1, T1 y T2, quiero calcular K2:
0
∆ Gr =−R T 1 · ln ⁡( K 1)
0
∆ Gr =−R T 2 · ln ⁡( K 2)
ln ( K 1 ) =∆ Gr0 + R T 1
ln ( K 2 ) =∆ G r 0+ R T 2
( )
0 0
−1 ∆ Gr ·T 1 ∆ Gr ·T 2
ln ( K 1 ) −ln ( K 2 ) = −
R T1 T2
( )
0
0 0 0 −1 ∆ H r ·T 1 0 ∆ H r0 ·T 2 0
∆ G r =∆ H r −T ∆ S r :ln ( K 1 )−ln ( K 2 )= −∆ Sr − + ∆ Sr
R T1 T2
0 0 0
Suponer que ∆ H r y ∆ S r son constantes con la temperatura, así que se pueden simplificar ∆ S r y
0
sacar ∆ H r factor común (APROXIMACIÓN)
( )
−∆ H r 1 1
ln ( K 1 ) −ln ( K 2 ) = −
R T1 T2
Representación gráfica
0 0 0
∆ Gr =−RT· ln ⁡( K )=∆ H r −T ∆ S r
−T ∆ S r0 ∆ H r0 ∆ Sr 0 ∆ H r 0 1
ln ( K ) = + = − ·
−RT R R R T
Representar ln(K) vs. 1/T
0 0
∆ Sr −∆ H r
Ordenada en el origen: ; pendiente:
R R
CARACTERÍSTICAS K
0 0 0
∆ Gr =∆ H r −T ∆ S r
o Si se desprecia el término entrópico se desprecia, ∆ H r 0 tiene el mismo signo que ∆ G r 0
o Si se desprecia el térmico entálpico se desprecia, ∆ S r0 tiene el signo opuesto de ∆ G r 0

Al multiplicar una reacción por un coeficiente, la reacción se eleva a dicho coeficiente.
La K de la reacción inversa, es –K.
LE CHATELIER
o Si aumenta la concentración de un reactivo, para que K no se modifique, ha de aumentar el

numerador (ha de aumentar la concentración de los productos). Q < K

Apuntes ChemT10

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Apuntes ChemT10

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Apuntes ChemT10

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

TEMA 10: EQUILIBRIO QUÍMICO

Condiciones estándar: 1bar ≈ 1 atm

La actividad es una concentración efectivca (Ci = conc. Molar); γ i = coeficiente de actividad

RELACIÓN G – G0 EN UNA MEZCLA

Gi=Gi0 + RT· ln ⁡(C i) ↔Gi=G i0 + RT· ln ⁡( ai)

Las unidades no concuerdan… la expresión en realidad es:

a i0=1; Pi0 =0 ;Ci0 =1

ENERGIA DE GIBBS DE REACCIONES

Si ∆ G r < 0: evoluciona hacia los productos (espontaneidad)

Si ∆ G r > 0: evoluciona hacia los reactivos (no espontánea; no se da)

∆ Gr =0 y Q=K (el cociente de la reacción se transforma en la constante de equilibrio)

La constante de equilibrio no varía, lo que varía es ln(Q)

Para sistemas que aún no han llegado al equilibrio:

( P cC)eq · ( PdD )eq

Para sistemas que ya han llegado al equilibrio:

( P cC )eq · ( PdD )eq

K << 1 ln(K) será un valor negativo, el equilibrio (NO la reacción) está

( P cC)eq · ( PdD )eq

∆ n=c +d −a−b (coeficientes estequiométricos de sustancias en fase gas)

Conociendo K1, T1 y T2, quiero calcular K2:

Representar ln(K) vs. 1/T

o Si se desprecia el término entrópico se desprecia, ∆ H r 0 tiene el mismo signo que ∆ G r 0

o Si se desprecia el térmico entálpico se desprecia, ∆ S r0 tiene el signo opuesto de ∆ G r 0

La K de la reacción inversa, es –K.

o Si aumenta la concentración de un reactivo, para que K no se modifique, ha de aumentar el

También podría gustarte