Tema 1

ESTRUCTURA DEL ÁTOMO

Carga: protón y electrón con misma carga en valor absoluto

Masas:

- protón y electrón distintas

- protón y neutrón del mismo orden y poca diferencia

masa condensada en núcleo

TAMAÑO DEL ÁTOMO

En sistemas atómicos, la gran mayoría del espacio está vacío: los átomos presentan un gran volumen
(radio) pero son huecos en el espacio entre el núcleo y el primer electrón

Ese vacío tendrá importancia.

MODELOS ATÓMICOS

 Demócrito introdujo la idea de átomo.

 Dalton introdujo de nuevo el concepto, indicando q todo está formado por partículas pequeñas
indivisibles (no lo son = partes). Tan sólo menciona su existencia

THOMSON (1904): PRIMER MODELO ATÓMICO

La materia está formada por átomos. Los átomos son núcleos (+) a los que
quedan adheridos a los electrones (–). Analogía pudding.

No es correcto.
RUTHERFORD (1911)

Demuestra que la propuesta de Thomson no es correcta.

Las ondas atraviesan el átomo, o tenían muy poca desviación, pero todas debían rebotar.

> 99% TRAY. LINEAL (la gran mayoría es el vacío)

< 1% TRAY. NO LINEAL (cerca de electrones)

< 0,01% REBOTAN (chocan con núcleo)

o Núcleo central (+): 0,01% del volumen del átomo total // 99,9% de la
masa del átomo total
o Mayor parte del átomo está vacío
o número másico: A= Z + N

Deficiencias (Rutherford):

- Las partículas en movimiento pierden energía + la carga positiva y la negativa se atraen: con el
modelo de Rutherford, se produciría el colapso del núcleo y el electrón
- Espectroscopia: relación radiación – materia (no explica los espectros atómicos
experimentales)

BOHR (1913)

Orbitas estacionarias circulares alrededor del núcleo donde el electrón no pierde energía (
⃗
F c =⃗
Fatracción ) p=momentoangular

n·h n=nº cuántico principal

p=mvr=
2π
h=constante de Planck

El electrón sólo está en unas órbitas determinadas, no en cualquiera (absorbe / emite energía para
cambiar)

No sigue la mecánica clásica.

Sólo explica el orbital circular del Hidrógeno (no explica el espectro atómico de átomos
polielectrónicos).

No se puede aplicar a átomos polielectrónicos.

FENÓMENOS ONDULATORIOS

Onda: perturbación que oscila en el espacio y el tiempo.

Función sinusoidal (sinus)

Parámetros que la definen:

- Longitud de onda ( λ ): distancia entre 2 máximos sucesivos (metros)

- Frecuencia ( v) nº de ciclos por unidad de tiempo (s^(-1) = Hz)

Ciclo = recorrido hasta volver a posición inicial avanzada en el tiempo

λ
Longitud x frecuencia = constante (c= =λv ) c: velocidad de propagación de onda = velocidad de la
τ
luz

- Periodo (τ ): segundos para completar 1 ciclo (s)

1
- Número de onda ( ): ciclos por unidad de longitud (m−1)
λ

ONDAS EN FASE

coindicen máximos y mínimos

interferencias constructivas

Resultado: suma de ambas ondas

ONDAS NO EN FASE

coincide el max con min y min con max

interferencia destructiva

Resultado: resta (suma de positiva con negativo)

Solo las ondas producen interferencias

DIFRACCIÓN

Resultado experimental (reproducible)

Radiación sobre pared con agujeros, se producen interferencias

positivas (ondas en cada agujero).

El patrón de difracción depende de orificio, distancia entre

orificios y distancia hasta el patrón.

Young: primero 1 orificio, luego 2

Solo las ondas producen difracción

CONCLUSIONES

La radiación electromagnética es de naturaleza ondulatoria

Se puede estudiar mediante fenómenos ondulatorios

Se produce por 2 campos oscilantes en fase (uno eléctrico, otros magnético)

ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

 Longitud y frecuencia son inversamente proporcionales (uno aumenta, el otro disminuye)

 Todas las ondas son iguales, la diferencia es solo en la energía

Ley de Planck: E=hv → la energía aumenta con la frecuencia

Fenomenos q no explica la naturaleza ondulatoria

Radiacion cuerpo negro (aquel q absorbe toda la luz): no se podía explicar con ondas esa radiación

Efecto Compton: desviación q sufre electron al chocar con haz de luz

Efecti fotoeléctrico: radiación q incide sobre metal se produce la emisión de electrones

1. Radiación q indicde > umbral (de cada metal) para q se emitan electrones
2. ^intensidad luz = ^nº electrones emitidos (no su energía)
3. ^energía radiación = ^energía de electrones emitidos

Einstein epxlica estos 3 fenómenos: dualidad onda-corpúsculo (la radiacio también se peude considerar
ua particula, de forma que la radiación esta formada por partículas/cuantos de luz: fotones)

La energía de fotones se calcula mediante expresión de Planck E=hv donde h es la constante de Planck.

Al aportar energía al sistema (incidir sobre metal con radiación), la energía incidente es ∅=hv+ Ec
(supera la energía umbral y así los electrones son emitidos con cierta energía cinetica- (fi es la energía
umbral, h*v es la enrgia incidente y Ec es la energía cinetica de electrones emitidos)

Representada la Ec y la frecuencia (energía)

Ec=−∅ +hv , si representa Ec y v, es como una recta (y=mx+n)

Son paralelas pq las pendientes son la misma (constante de Planck) y el punto de corte x e y es -fi

1. Radiación q indicde > umbral (de cada metal) para q se emitan electrones

∅ >hv =¿ Ec <0 los electrones se mueven, entonces v^2 ha de ser positivo (Ec > 0)

2. ^intensidad luz = ^nº electrones emitidos (no su energía)

La intensidad no aparece en la expresión asi q no afecta

3. ^energía radiación = ^energía de electrones emitidos

∅ umbral depende de cada metal (cte para cada metal, asi q si hv ¿ Ec ¿

∅ umbral por tanto esta relacionada con la energía de los orbitales donde están los electrones que se
emiten posteriormente

POSTULADO DE BROGLIE (1924)

Todas las partículas poseen propiedades ondulatorias (poseen una onda asociada). La longitud de esta
h h
onda se puede determinar mediante λ= =
p mv

A partir de esta hipótesis se concluye que la materia también posee dualidad onda-partícula (no sólo la
radiación eléctrica).

Postulado = No demostración matemática , de ahí se extraen conclusiones, que deben coincidir con los
resultados experimentales (así se deduce que el postulado es correcto)

1927: Davisson y Germer: patrón de difracción experimental de electrones (difracción = fenómeno

ondulatorio) corrobora la naturaleza ondulatoria de electrones

Los cuerpos de masa macroscópica, tenemos masas elevadas entonces al estar en el denominador, la
longitud de onda es practicamnete 0, entonces no somos ondas como tal. Al tener m pequeña, sí se puede
considerar dicha longitud de onda.

PPIO INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG

Es una consecuencia d elos postulados de mecánica cuántica

No es posible conocer con precisión 2 magnitudes complementarias (aquellas cuyas unidades sean
energía por tiempo, e.g. J*s) : POSICIÓ (x) e iMPULSO LINEAL (p = mv).

h
∆ x· ∆ p ≥
4π

Corolario: no es posible conocer con precisión y simultaneidad la posición y la velocidad de un electrón

=> trayectoria (no es válido el concepto de trayectoria en la mecánica cuántica pq si considerams una
orbita circular, ∆ x o ∆ p seria 0

De Bohr (órbitas), se pasa a Schrödinger, que propone orbitales (= probabilidad de encontrar un

electron).

Entonces, la mecánica cuántica trabaja con probabilidades, de azar.

1m = 1010 A
MECÁNICA CUÁNTICA

1926: inicio de mecánica cuántica

DENSIDAD DE PROBABILIDAD

1. Cualquier sistema con electrones esta definido por una función de onda ψ (x , y , z , t) , => para

simplificar ψ ( x , y , z) y es de tipo ondulatorio. ψ no tiene significado físico-químico

2
2. ψ =P( probabilidad)/ v densidad de probabilidad. Representa la probabilidad de encontrar
a una partícula en un espacio determinado. Cuando ψ 2=0 , se encuentra en un nodo (punto en el
espacio donde la función de probabilidad es 0 = no hay probabilidad de encontrarlo), sin tener en
cuenta los extremos (NO son nodos)

PROBABILIDAD Y DENSIDAD DE PROBABILIDAD

Prbabilidad (0,133) = dividir 200/1500

Densidad de probabilidad = Probabilidad / área

Área sector = área de cada circulo – área del círculo anterior

CÁLCULO DE LA PROBABILIDAD
b
P= ∫ ψ 2 ( x )dx
a

Para calcular la probabilidad, se integra la función densidad de probabilidad. Calculas la probabilidad en

un espacio (a,b) determinado = límites de integración

∞
P= ∫ ψ 2 ( x)dx=1 : si esto es así (ha de serlo), la función ψ está normalizada.
−∞
OBSERVABLES Y OPERADORES

Operador: aplicación sobre una función. (suma / resta / raíz cuadrada…)

Todas las magnitudes que podamos determinar tienen un operador asociado

Magnitud / observable Operador

x ^x

^ ℏ d
Px P x= ·
i dx
2 2 2 2 2
1 m2 v 2 p 2 ^ p ℏ d ψ −ℏ d ψ
E K = mv 2= = EK= = · 2= ·
2 2m 2m 2 m 2 mi d x
2
2 m d x2
E p =V ^ (suele ser 0)
V
E total=E K +V ^
H ( operador Hamiltoniano)= ^
E K + V^

h
ℏ=
2π

Las dos incógnitas serán ψ y E => ecuación de Schrödinger ^

H ψ=Eψ ), es una ecuación de autovalores
(presenta unas funciones propias: ψ y valores propios: E . Estas funciones y valores propios son las
incognitas que desconozco (solo conozco el op. Hamiltoniano).

^
A f =∅ f ( ecuacion de autovalores ) , ∅=cte

(un operador ^
A sobre una función f , es igual a una constante por la función.

Eψ es un producto normal (escalar) y ^

H ψ es un operador aplicado a una función

( )
2 2
−ℏ d ψ ^
· + V ψ=Eψ (ecuacion diferencial , orden2)
2 m d x2

Para resolver una ecuación diferencial, se han de aplicar restricciones (condiciones de control)

Dentro de la caja, V=0, pero fuera de la caja tanto izq como derecha, V=∞ . El electron queda confinado
dentro de la caja.

( )
2 2
−ℏ d ψ
ZONA I Y III (lados fuera caja): · + ∞ ψ=Eψ
2 m d x2

ZONA II (dentro) ·(
−ℏ2 d 2 ψ
2 m d x2
+ 0 ψ=Eψ )
Condición de contorno es que en zona I y II no puede ser discontinua: ψI ( x=0 )=ψII ( x=0 )
 ψII ( x =L )=ψIII ( x=L)

ψ=
√ 2
L ( )
sin ⁡
nπx
L

h2 2
E= 2
n
8m L

“n” es el número cuantico en soluciones

En n=1, la mayor probabilidad de cneontrar al elextron es mayor en medio, en n=2^(excitado), la

probailidad de enconrarlo en medio es 0..

N=1: estado fundamental

N=2: primer estado excitado / primer sobretono

N=3: segundo estado excitado / segundo sobretono

PRINCIPIO DE CORRESPONDENCIA

Cuando n = infinito, los resultados de mecánica cuántica debe coincidir con mecánica clásica

Al aumentar n, hay mas máximos cada vez.

N=nfinito, máximos al lado de todos, entonces porbabilida de encontrarl es en cualquier lugar

E ≠ 0, pues n no puede ser 0 y para q E=0, n=0.

E (n=1):la enegria en n=1 se le llama Energia punto cero (EPZ) / energía residual

E (n=1): E1

E (n=2) = 4E1

E(n=3) = 9E1

E(n=4) = 16E1

Al cambiar de nivel, el electron hace un salto espectroscópico (transciciones de 1 electron de un nivel a

otro) (líneas que aparecen en espectroscopia = muestra las diferencias en energía)
 ∆ E=E ( n=2 )−E(n=1)

∆ E=E ( n=3 )−E( n=1)

A partir de mecánica cuanto obtengo longitudes de onda q dan niveles, y asi calculo la variación de
energía.

Mecanica cuántica = energía cuantizada en n=1,2,3… no todos los valores d eenegria sol posibles