Tema 06 RMN Acoplamiento Escalar 200306
Tema 06 RMN Acoplamiento Escalar 200306
Tema 06 RMN Acoplamiento Escalar 200306
TEMA 06
ACOPLAMIENTO ESCALAR
30 MHz
Reproducido de D. Canet,
400 MHz “Nuclear Magnetic Resonance”, Wiley, 1996
ANESFAR Tema 06
ACOPLAMIENTO ESCALAR
HA HX
R1 C C R4
HA R2 R3 HX
δA ν (frecuencia) δX
ANESFAR Tema 06
ACOPLAMIENTO ESCALAR
HA HXβ
Aβ
AβXα AβXβ R1 C C R4
HA HX
R2 R3
AαXβ R1 C C R4
AαXα Aα HA HXα
R2 R3
R1 C C R4
R2 R3
A2 A1 X2 X1
El espectro sería: HA HX
R1 C C R4
JAX = JXA
R2 R3
J = constante de acoplamiento.
JAX Se mide en (Hz) JXA
δA ν (frecuencia) δX
Doblete Doblete
= espín nuclear
H H Donde:
C = espín electrónico
O
1 13 1
JH,C C JC,H
1 −
H O
× 100
12CH
3
13CH 13CH
3 3
ANESFAR Tema 06
ACOPLAMIENTO ESCALAR
n
JH,X Acoplamiento HETERONUCLEAR (Ej.: 1H,13C)
n
JH,H Acoplamiento HOMONUCLEAR
νA νx
JA,X JA,X Origina espectros de
PRIMER ORDEN
∆νA,X
∆νA,B
ANESFAR Tema 06
PATRONES DE ACOPLAMIENTO
a)
a) Acoplamiento
Acoplamiento aa un
un núcleo
núcleo b)
b) Acoplamiento
Acoplamiento aa dos
dos núcleos
núcleos
de
de espín
espín ½
½ (sistema
(sistema AX)
AX) equivalentes
equivalentes (sistema
(sistema AX
AX22))
Ej.: Ej.: δA
HA HX HA HX
δA
C C C C HX
JAX
1 1 2
1 1
αα αβ ββ
α β
βα
DOBLETE TRIPLETE
ANESFAR Tema 06
PATRONES DE ACOPLAMIENTO
c)
c) Acoplamiento
Acoplamiento aa tres
tres núcleos
núcleos d)
d) Acoplamiento
Acoplamiento aa n
n núcleos
núcleos
equivalentes
equivalentes (sistema
(sistema AX
AX33)) equivalentes
equivalentes (sistema
(sistema AX
AXnn))
e)
e) Acoplamiento
Acoplamiento aa dos
dos núcleos
núcleos f)
f) Otros
Otros acoplamientos
acoplamientos
no
no equivalentes
equivalentes (sistema
(sistema AMX)
AMX) (sistemas
(sistemas AM
AMmmX
Xnn))
JAM
JAM ≠ JAX JAM
JAX JAX
FRAGMENTOS
FRAGMENTOS MOLECULARES
MOLECULARES TÍPICOS
TÍPICOS
1 A X 2
A CH CH2 X
Sistema AX2
1 A X
A CH CH3 X
Sistema AX3
3
2
A A X X
CH2 CH3
Sistema A2X3
6
X
A X
Sistema AX6 1 CH (CH3)2
A
ANESFAR Tema 06
PATRONES DE ACOPLAMIENTO
Reproducido de K.P.C. Vollhardt y N.E. Schore, “Organic Chemistry”, 3ª Ed., Freeman, 1999
ANESFAR Tema 06
PATRONES DE ACOPLAMIENTO
a) A X
>10
b)
5
EFECTO
EFECTO
TEJADO
TEJADO
c)
2
A B
d)
1
Sistema AB
ANESFAR Tema 06
PATRONES DE ACOPLAMIENTO
(1-bromo-1,2-dicloroetil)benceno
Sist. AB
ANESFAR Tema 06
J y ESTRUCTURA QUÍMICA
J (Hz)
Ha
He C He
He
3
C
Ha θ = 60º H
H
3J = 2 -5 Hz
C He
C He θ (grados)
ANESFAR Tema 06
J y ESTRUCTURA QUÍMICA
Ha θ = 60º H θ = 60º
3J = 2 -5 Hz J = 2 -5 Hz
H
C He H
C He Jpromedio = 7 Hz R1
R2
ANESFAR Tema 06
J y ESTRUCTURA QUÍMICA
Ejemplo: Ejemplo:
Alquenos Arenos
θ = 0º
Jcis
cis J = 8 -12 Hz
H H H
θ = 180º θ = 0º
Jtrans Jorto
orto J = 7 - 8 Hz
trans J = 15 -18 Hz
H R H
Sistemas
Sistemas saturados
saturados Sistemas
Sistemas conjugados
conjugados
H H
Sólo disposición en ZIG-ZAG H C C C C H
(acoplamiento en W) 4J ≈ 1 – 2 Hz 5J = 2.2 Hz
HH HH
Acoplamiento alílico
H H H
H H
H
4J
HH ≈ 0.1 – 3 Hz
H
H
3J ≈ 7 - 8 Hz 4J ≈ 2 - 3 Hz 5J ≈ 0 - 1 Hz
orto meta para
ANESFAR Tema 06
O OH
OAc
a
b d
c
Acido acetilsalícilico (AAS)
a c b d
δ (ppm)