Fundamento de Termodinamica Técnica-Moran y Shapiro-2da Edición-101-160
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sistema simple Sistem a Simple Compresible. El término sistema simple se aplica cuando sólo hay un
modo por el que la energía del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiestático. Por tanto, contabilizando una pro
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene un total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningún sis
tema que sea realmente simple, muchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del análisis termodinámico. El más importante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste
mas simples son los sistemas simples elásticos y los sistemas simples magnéticos.
Como sugiere su nombre, las variaciones de volumen pueden tener una influencia sig
sistema simple nificativa en la energía de un sistema simple compresible. El único modo de transferencia
compresible de energía mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiestático está asociado con el cambio de volumen y viene dado por p dV. J
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presión
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es útil para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniería, aun cuando los efectos eléctricos, magnéticos,
de tensión superficial y otros se presenten en alguna medida.
Esta parte del capítulo trata, en general, de las propiedades termodinámicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composición química uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste
mas en los que cambia la composición mediante reacciones químicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este capítulo consideraremos el cálculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.
3.2 LA R E LA C IÓ N p-v-T 87
3.2 LA RELACIÓN p - v - T
Comenzamos el análisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti
tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, comenzando por la
presión, el volumen específico y la temperatura. La experiencia nos muestra que la tempe
ratura y el volumen específico pueden considerarse independientes y la presión determi
narse como una función de ambas: p = p(T, v). La gráfica de una función tal es una super
ficie, la superficie p-v-T .
3.2.1 LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal como el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, característica
ésta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto de la
Punto
crítico
Punto
Sólido crítico
V Vapor T>TC
Punto triple Tc
T<TC
f-^Kt 1.1 Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
88 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
(*) (c)
5.2 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
3.2 LA R E LA C IÓ N p-v-T
Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado saturado. estado saturado
La región con forma de domo compuesta de estados bifásicos líquido-vapor recibe el
nombre de domo de vapor. Las líneas que bordean el domo de vapor se llaman líneas de domo de vapor
líquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las líneas de
líquido saturado y de vapor saturado, está el punto crítico. La temperatura crítica Tc de una punto crítico
sustancia pura es la temperatura máxima en la que pueden coexistir las fases de líquido y
vapor en equilibrio. La presión del punto crítico se llama presión crítica, pc. El volumen
específico en este estado es el volumen específico crítico. Los valores de las propiedades del
punto crítico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apéndice.
La superficie tridimensional p - v - T es útil para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuación.
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p -v -T se proyecta sobre el plano presión-temperatura, resulta un diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este diagrama defases
modo, las regiones bifásicas se reducen a líneas, como muestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas líneas representa todas las mezclas bifásicas a la temperatura
y presión correspondientes a ese punto.
El término temperatura de saturación designa la temperatura a la que el cambio de fase temp. de saturación
tiene lugar para una presión determinada, llamada presión de saturación a dicha tempera presión de saturación
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presión de saturación hay
una única temperatura de saturación, y viceversa.
La línea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del punto triple
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69°R). La presión medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La línea que representa la región bifásica sólido-líquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola región para la fase sólida, los sólidos pueden existir en diferentes fases sólidas.
Por ejemplo, para el agua en estado sólido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p-v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presión-volumen específico se obtiene el
diagrama p-v, representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los términos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolución de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema así nótese la forma de las
líneas de temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura crítica la presión permanece
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
constante mientras se atraviesa la región bifásica líquido-vapor, pero en las regiones de fase
líquida o fase vapor la presión disminuye para una temperatura dada cuando el volumen
específico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crítica, la
presión disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
específico. En este caso no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor. La isoterma crítica
presenta un punto de inflexión en el punto triple y su pendiente aquí es cero.
EL DIAGRAMA T-v
Al proyectar las regiones de líquido, bifásica líquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano temperatura-volumen específico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p -v -T de todas la sustancias puras
revela características similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T-v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
menudo conveniente un esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las líneas de presión constante (isóbaras). Para presiones menores que la
presión crítica, como por ejemplo la isóbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la temperatura permanece constante con la presión al atravesar la región bifásica. En
las regiones monofásicas de líquido y vapor la temperatura aumenta para una presión dada
cuando el volumen específico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presión
crítica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la temperatura
aumenta continuamente para una presión dada cuando el volumen específico también
aumenta. En estos casos no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
están, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen más tarde.
30 MPa
10 MPa
Líquido
20°C
(68°F)
Volumen específico
Es instructivo estudiar alguno de los fenóm enos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cam bio de fase. C om encem os considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua líquida a 20°C contenido en un dispositivo cilindro-pistón, representado en
la Fig. 3Aa. Este estado se representa por el punto 1 de la Fig. 3.3. Supongam os que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presión constante y uniforme en todo el sistem a e
igual a 1 ,014 bar.
E S T A D O S E N FA SE L ÍQ U ID A
Cuando el sistem a se calienta a presión constante, la tem peratura aum enta considerable
mente mientras que el volumen específico aum enta ligeramente. E n un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. E ste estado es el de líquido satu
rado correspondiente a la presión especificada. Para el agua a 1 ,0 1 4 bar la temperatura de
saturación es 100°C . Los estados de líquido a lo largo de la línea 1-f de la Fig. 3 .3 reciben
el nom bre, a veces, de estados de líquido subenfriado porque la temperatura en estos esta líquido subenfriado
dos es m enor que la tem peratura de saturación para la presión dada. Estos estados tam bién
se definen com o estados de líquido comprimido porque la presión en cada estado es mayor líquido comprimido
que la presión de saturación correspondiente a la tem peratura del estado. Los nom bres
líquido, líquido subenfriado y líquido comprimido se utilizan indistintamente.
Cuando el sistema está en el estado de líquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i
nistro de un flujo de calor adicional, a presión constante, da lugar a la form ación de vapor
sin cam bios en la temperatura pero con un aum ento considerable en el volumen especí
fico. Com o se ve en la Fig. 3A b el sistem a consiste ahora en una mezcla bifásica líquido-
vapor.
Cuando una mezcla de líquido-vapor existe en equilibrio, la fase líquida es líquido satu
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistem a se sigue calentando hasta que la última
porción de líquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3 , que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifásicas líquido-vapor que. se dan en el proceso mezclas bifásicas
pueden distinguirse una de otra por su título, x, que es una propiedad intensiva. líquido-vapor
Para una mezcla bifásica líquido-vapor se define como título al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
El valor del título va de 0 a 1: los estados de líquido saturado tienen .r = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el título se da frecuen
temente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del título se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parámetros similares para las mezclas bifásicas sólido-vapor y
sólido-líquido.
FUSIÓN Y SUBLIMACIÓN
Aunque el cambio de fase de líquido a vapor (vaporización) es el de mayor interés en este
libro, es también instructivo considerar el cambio de fase de sólido a líquido (fusión) y de
sólido a vapor (sublimación). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presión es mayor que la presión del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presión constante y uniforme en
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T ER M O D IN Á M IC A S
todo él. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). En este estado el hielo es un sólido saturado. Si seguimos suministrando calor a pre
sión constante se produce la formación de líquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continúa fundiendo hasta que en un
momento dado se produce la fusión completa y el sistema sólo contiene líquido saturado.
Durante el proceso de fusión la temperatura y la presión permanecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volumen específico aumenta durante la fusión, pero para
el agua el volumen específico del líquido es menor que el volumen específico del sólido.
Siguiendo con el calentamiento a la presión dada se produce un aumento en la tempera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema está inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presión es menor que
la presión del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presión constante, pasa
a través de la región bifásica sólido-vapor alcanzando la región de vapor siguiendo el pro
ceso a'-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporización discutido previamente corres
ponde a la línea a”-b"-c".
1 N ota del editor: Además del programa mencionado por los autores: Interactive Thermodynamics, IT, exis
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboración con la editorial española
se distribuye el programa Termografi que facilita los cálculos de propiedades.
94 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusión se centra fundamentalmente sobre las
Tablas A-2 a A- 6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican comúnmente
tablas de vapor como las tablas de vapor. Las Tablas A-7 a A-9 suministran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A-18 se refieren al Pro-
pano. Todas ellas se utilizan de modo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura técnica. Las tablas suministradas en el Apéndice se presentan
en unidades SI.
ración. En estas tablas, el valor mostrado entre paréntesis tras la presión en la cabecera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturación. Por ejemplo... en las Tablas A-4
y A-5 a una presión de 10,0 MPa la temperatura de saturación recogida es 311,06°C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A-4 y A-5 se propone comprobar lo
siguiente: la Tabla A-4 da para el volumen específico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600°C el valor 0,03837 m 3 /kg. A 10,0 MPa y 100°C, la Tabla A-5 da para el volumen espe
cífico del agua líquida el valor 1,0385 x 10“ 3 m 3 /kg. A
TABLAS DE SATURACIÓN
Las tablas de saturación, Tablas A-2 y A-3, suministran un listado de valores de propie
dades para los estados de líquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subíndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denomina tabla de temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera
columna y en incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presión
de saturación. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen específico
de líquido saturado, Vp y el volumen específico del vapor saturado, v„. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presión, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
columna según incrementos adecuados. Las correspondientes temperaturas de saturación
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan vf y pg, respectiva
mente.
El volumen específico de una mezcla bifásica líquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturación y la definición de título dada por la Ec. 3.1. El volumen total
de la mezcla es la suma de los volúmenes de las fases líquida y gaseosa:
F = 7 liq + Fvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, tn, se obtiene un volumen específico medio para
la mezcla:
_ V _ T^iiq i^vap
m m m
Puesto que la fase líquida es líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = niliqv{
y Kap = mvap vgy entonces
v = (1 - x ) v { + x v g - I x { v t - Vf) (3.2)
Punto crítico
Líquido
y Un diagrama T-v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volumen especí
fico dado cae entre los dos valores Vf y i>g de los volúmenes específicos, el sistema consiste
en una mezcla bifásica líquido-vapor, y la presión es la presión de saturación correspon
diente a la temperatura dada. El título para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen específico dado es mayor que v„, el estado está en la región de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrán determinarse la presión
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen específico dado es menor que vír la
Tabla A-5 será la adecuada para determinar la presión y las demás propiedades.
Por ejemplo... calculemos la presión del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100°C y volúmenes específicos, respectivamente, de vx = 2,434 m 3 /kg,
v2 = 1,0 m3/kg y v3 = 1,0423 x 10' 3 m 3 /kg. La temperatura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de vf y vg : vf = 1,0435 x 10~ 3 m 3 /kg, ug = 1,673 m 3 /kg. Puesto que va T
es mayor que v„, el estado 1 está en la región de vapor. La Tabla A-4 da el valor de 0,70 bar
para la presión. A continuación, puesto que v2 cae entre i>fy vg, la presión es la presión de
saturación correspondiente a 100°C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
menor que v¡-, el estado 3 está en la región de líquido. La Tabla A-5 nos da una presión de
25 bar. A
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p -v en conjunción con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
SOLUCIÓN
Conocido: U na mezcla bifásicá de agua en un recipiente cerrado y rígido se calienta en una placa eléctrica. Se conocen
la presión inicial y el título y la presión final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre u n diagrama T-v, la tem peratura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presión del recipiente cuando sólo contenga vapor saturado.
Datos conocidosy diagramas:
Pi = 1 bar
*1 = 0,5
P 2 — 1,5 bar
*3 = 1 , 0 K = 0 ,5 m 3
Calentador
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua en el recipiente es u n sistema cerrado.
2. Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.
3. El volumen del recipiente permanece constante.
Análisis: Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presión y el título. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se m uestra sobre el diagrama T -v en la
región bifásica. El volumen específico en el estado 1 se obtiene gracias al título y la expresión 3.2. Es decir
Vi = vn + x(vy - vn )
De la Tabla A-3 para p t = l bar, % = 1,0432 x 10“3 m 3/kg y vgl = 1,694 m 3/kg. Así
% < ^2 < V
el estado 2 debe estar en la región bifásica también. El estado 2 se representa tam bién en el diagrama T-v anterior.
(a) Puesto que los estados-1 y 2 están en la región bifásica líquido-vapor, las tem peraturas corresponden a las tem pera
turas de saturación para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Ti = 99,63 °C y T2 = 1 1 1 ,4 °C
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S 99
(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volum en y el volum en específico para hallar la masa total,
m. Es decir
m = ^ = _ 0 ¿ i ^ = 059 kg
m v 0,8475 m 3/k g kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del título dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = x x m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el título x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el título introduciendo el dato de volum en específico de la Tabla A-3 para un a presión de 1,5 bar, ju n to con el valor
conocido de v como sigue a continuación
v - ví2
Xr, = ---------
2 V - *>f2
= 0 ,8 4 7 5 -1 ,0 5 2 8 X 10~3 = 31
1,159 - 1,0528 X 1 0 " 3
3.2
SOLUCIÓN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistón desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
100 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-vyp-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
£.5.2
Consideraciones e hipótesis:
1. El amoniaco es un sistema cerrado.
2. Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio.
3. El proceso se realiza a presión constante.
Análisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presión constante, el estado final está
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p 2 = 1,5 bar y T2 = 28°C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volúmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volúmenes específicos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v, = vgl = 0,7787 m3/kg. Así
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presión es constante
W = f 2pdV = p (V 2 - V0
Ji.,
3.3 EL C Á L C U L O DE LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S 101
El incremento de energía interna específica en una vaporización («g - u() se denota a menudo
como íífg. De modo similar, la entalpia específica para una mezcla bifásica líquido-vapor se
calcula en función del título mediante
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cífica del Refrigerante 22 cuando su temperatura es 12 °C y su energía interna específica
es 144,58 kj/kg. Consultando la Tabla A-7, el valor de la energía interna específica cae
entre uf y u„ a 12 °C, de modo que el estado es una mezcla bifásica líquido-vapor. El título
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
u - u { _ 144,58 - 58,77
= 0,5
u%- u{ 230,38 - 58,77
h = (1 —x) h{ + xh g
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99) 156,67 kj/kg
h = u + pv
1 kj
= 2537,3 + Í l0 s - ^
kg ^ m2 1,793 1 0 10 N- m
3
La energía interna y la entalpia específicas para los estados líquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados líquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de sólido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la corres
pondiente presión de saturación. Estos estados están a presiones y temperaturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen específico del sólido
saturado i>¡ y el del vapor saturado v&, respectivamente. La tabla proporciona también la
energía interna, la entalpia y la entropía específicas para los sólidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las temperaturas listadas.
Cuando se aplica el balance de energía, lo que importa son las diferencias entre las energías
interna, cinética y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energía
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energía potencial com o ejem
plo. El valor numérico de la energía potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energía potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el cálculo. D e
modo similar pueden asignarse valores a la energía interna específica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relación a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los cálculos a desarrollar incluyan sólo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones químicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atención al tema de estados y valores de referencia. E n el Cap. 13 se recoge una discusión
de cóm o se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de « y /z para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apéndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuación.
Para el agua, el estado de referencia es líquido saturado a 0,01°C . E n este estado, la energía
interna específica se iguala a cero. El valor de la entalpia específica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u . Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es líquido saturado a -4 0 °C . En este estado de referencia
la entalpia específica se hace igual a 0. El valor de la energía interna específica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Nótese en las Tablas A -7
y A -1 0 que esto lleva a valores negativos para la energía interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores num éricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
cálculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construcción de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el cálculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es
pecíficas. En este caso, las variaciones de las propiedades específicas entre dos estados, tanto si se han calcu
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarán resultados
concordantes.
3 Véase la nota de la pág. 93 (Cap. 3).
104 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
• Los valores proporcionados por una aplicación deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora U otro método independiente.
• Las gráficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energía. En cada caso se usan representaciones en diagramas T-vy/op-v en conjunción
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
ción con problemas similares del capítulo 2 .
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua en un depósito rígido bien aislado se lleva, agitándolo, desde el estado de vapor saturado a
100 °C hasta una presión de 1,5 bar.
Se debe hallar: La tem peratura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:
Frontera
100°C
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S 105
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final están en equilibrio. No hay variación neta en las energías cinética y potencial.
3. No hay transferencia de calor con el entorno.
4. El volumen del depósito permanece constante.
Análisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presión, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen específico: v2 = v1. Los volúmenes específicos
inicial y final son iguales porque también lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, vx = vg (100 °C) = 1,673 m:i/kg, Uj = ug (100 °C) = 2.506,5 kj/kg. Usando v2 = vl e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 = 273 °C u2 = 2767,8 kj/kg
Ordenando términos
IV = ~(U2 - [/,) = -m(u2 - ux)
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cífico:
” - l ’ ' 1 -7 9 3 ks
Q Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no están en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una línea de puntos. Las líneas conti
nuas están reservadas en los diagramas de propiedades sólo para los procesos que pasan a través de estados de equi
librio (procesos cuasiestáticos). El análisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta útil para la resolución de problemas.
SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presión
constante, y después es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representación de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determínese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistón.
Agua
T Frontera
B.ZM
Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistón es el único modo de trabajo.
3. No hay cambios en las energías cinética y potencial.
Análisis:
(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, Tx = 400°C,
es mayor que la temperatura de saturación correspondiente a p: = 10,0 bar: 179,9°C, el estado 1 está localizado en la
región de vapor sobrecalentado.
(b) Puesto que el pistón es el único mecanismo de trabajo
w = dv = j% dV + °
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presión es constante para el Proceso 1-2
3.3 EL CÁLCULO DE LAS PROPIEDADES TERM ODINÁM ICAS 107
El volumen específico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A -4 usando px = 10 bar y 7’, = 400°C: = 0,3066 m3/
kg. También ux = 2.957,3 kj/kg. El volumen específico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
105 N/m2 lk j
S - <“ b“ ) ( 0 . 1 9 « - 0 . 3 0 6 6 ) ( | ) |1 1 0 3 N-m
= - 112, 2 kj/kg
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistón.
(c) El balance de energía para el proceso completo se reduce a
m (u3 - Uj) = O - W
Reordenando
5 = (U 3 -U l) + ^
m m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energía interna específica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresión para el título
- = i ^ í 3. = 0 , 1 9 4 4 - 1,0905 x 10-3
yg3-i> f3 0,3928 - 1,0905 x 1 0 “3 u’
El signo menos señala que la energía es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
El siguiente ejem plo puede ser resuelto con un programa inform ático adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma gráfica.
PRO BLEM A R E P R E SE N T A C IÓ N D E D A T O S T E R M O D IN Á M IC A S U T IL IZ A N D O U N A
A PLIC A CIÓ N IN FO RM Á TIC A
Represéntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presión del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analícense los resultados.
108 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
SO L U C IÓ N
Conocido: Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rígido y cerrado. La presión y título
iniciales se conocen. La presión del estado final varía de 1 a 2 bar.
Se debe hallar: La representación de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presión del estado final. Analícese.
Consideraciones e hipótesis:
1. No hay trabajo.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Véase el Ejemplo 3.1 para las demás consideraciones.
Análisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energía. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
AÍ7 + AJÿé
o bien
Q = m(u2 - u x)
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p varíe de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las características de la aplicación
informática4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicación el valor de z>g y x para cada uno de los valores de p 2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m„-> con
mg2 = x2 -m
La representación de O y mg2 obtenida es
60
So
s
De la primera de estas gráficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua varía directamente con la presión.
La representación de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 también crece cuando la presión crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 Nota del traductor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicación IT se han traducido de acuerdo con lo señalado
en la nota 1 del prólogo (p.V).
3.3 EL C Á L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN Á M IC A S
Son varias las propiedades relacionadas con la energía interna que son importantes en
Termodinámica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores específicos, se presentan en esta sección. Los calores específicos
son particularmente útiles cuando los cálculos termodinámicos corresponden al modelo de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respectivamente:
c, = (3.8)
(3.9)
k = y (3.10)
LV
Las propiedades cv y cp se conocen como calores específicos (o capacidades caloríficas) por calores específicos
que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un sistema con
la cantidad de energía añadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralmente pensar en cv y c„ en términos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretación restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una función de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 muestra la variación de cp para el vapor de agua en función de la temperatura y la
presión. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportamiento similar.
Nótese que en la figura aparece la variación de cp con la temperatura en el límite en que la
presión tiende a cero. En este límite cp aumenta con la temperatura, característica que
muestran otros gases también. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presión cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor específico se conocen para sólidos, líquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusión del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos sólidos y líquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusión del modelo de sustancia incompresible.
v ( T , p ) ~ v f (T) (3.11)
Es decir, para líquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de líquido saturado
correspondientes a la temperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase líquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definición h = u + pv; así
Aunque las aproximaciones dadas aquí se han presentado referidas al agua líquida,
también proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los únicos
datos conocidos para líquido son los de los estados de líquido saturado. En este texto, los datos de
líquido comprimido se presentan sólo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades más completas para la sustancia considerada.
O OC 'O CN 00^ vo
ÍnT 1—T *—
T i r—I —I O o o
00 vo m
^.S5[/p[ íd0
112 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, así como
modelo de sustancia también el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
incompresible Para simplificar los cálculos relativos a líquidos o sólidos, el volumen específico (den
sidad) se considera a menudo constante y la energía interna específica se considera que
varía sólo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nombre de
incompresible.
Puesto que la energía interna específica de una sustancia definida como incompresible
depende sólo de la temperatura, el calor específico cv es también una función sólo de la
temperatura
du
cv (T) = -jj, (incompresible) (3.15)
Esta expresión aparece como una derivada total porque u depende sólo de T.
Aunque el volumen específico es constante y la energía interna depende sólo de la tem
peratura, la entalpia varía tanto con la presión como con la temperatura según
dh \ _ du
dT )p ~ dT
El primer miembro de esta expresión es cp por definición (Ec. 3.9). Así, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv (incompresible) (3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo símbolo, c. Los calores específicos de algunos
sólidos y líquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variación de c con ésta puede ser pequeña. En tales
casos, el calor específico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energía interna específica y en la ental
pia específica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
Jn
Un ~ Ui = c(T) d T (incompresible) (3.18)
h2 - K = u2 - ux + v(p2 - p x)
ÍT2
= c(T) d T + v(p2 - p x) (incompresible) (3.19)
i
Si el calor específico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, respec
tivamente, en
u2 - ux = c(T2 - T x) (3.20a)
(incompresible, c constante)
h2 ~ hi = c(T 2 - T i) + v(p2 ~ P\) (3.20b)
3.4 G R Á FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D
lim ^ = R (3.21)
p-> 0 i
donde R representa el límite común para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el límite de la relación p v / T cuando
p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
límite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los constante universal
gases. Su valor, determinado experimentalmente, es de los gases
8,314 kj/kmol • K
R = 0,09205 atm • 1/mol • K (3-22)
1,986 Btu/lbmol ■°R
— Extrapolación
hasta la presión
pv
cero de los datos
T experimentales.
« '« 5 ------
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de La relación adimensional p v / R T se llama fa c to r de com presibilidad y se representa por Z,
compresibilidad es decir,
pv
Z = =- (3.23)
RT
Como se comprueba en los cálculos siguientes, cuando los valores dtp, v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v = Mv, donde M es la masa atómica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z= ]¡f (3.24)
donde
R = m (3-25)
R es una constante específica del gas cuya masa molecular es M. En el SI, R se expresa en
kj/kg •K. En el Sistema Inglés, R se expresa en Btu/lb ■°R o ft • lbf/lb • °R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en términos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1 (3.26)
p-> o
Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presión tiende a cero
a temperatura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrógeno, el valor de Z frente a la presión para un conjunto de temperaturas diferentes.
T
Pk = ^ y Tk = Y (3.27)
Fe 'c
gráfica delfactor donde pc y Tc representan la presión y la temperatura críticas, respectivamente. De este modo
generalizado se obtiene la gráfica del fa c to r generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f(pK, r R). La
de compresibilidad Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una gráfica de este tipo.
3.4 GRÁFICAGENERALIZADADE COM PRESIBILIDAD 115
Las líneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una gráfica de este tipo, más adecuada para la resolución de problemas que la Fig. 3 .1 2 ,
se recoge en el Apéndice, en las Figs. A - l , A -2 y A -3 . En la Fig. A - l , p R varía de 0 a 1,0;
en la Fig. A -2 , pR varía de 0 a 10,0 y en la Fig. A -3 , p R varía de 10,0 a 4 0 ,0 . La desviación
entre los valores experimentales y los evaluados con la gráfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presión. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la gráfica,
la desviación es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A - l y A -2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las temperaturas cuando la presión tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3 .2 6 . La Fig. A -3
muestra que Z tam bién se aproxima a la unidad para todas las presiones a temperaturas
muy elevadas.
Los valores del volumen específico se incluyen en la gráfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen específicopseudorreducido, definido com o
volumen específico
** = R ü f c (3 ’2 8 > pseudorreducido
1.1
.
1,0 T * = 2,0 o
—i — ^ - •S A
0,9
7 k = l , 50
0,8 ®A _ ®A—<r
X
0,7 Tii = l , 3
X
R,|n$ X X x
0,1
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
•s.
Presión reducida p R
fijjwuí Z.12 Gráfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
El m érito de la gráfica del facto r generalizado p ara el cálculo d e p, v y T p ara los gases
resu lta de la sim plicidad co m b in ad a c o n la exactitud. S in em b arg o , la gráfica de co m p resib i
lidad n o d ebería usarse co m o su stitu to d e d ato s p recisos p-v-T , p ara u n a su stan cia dada,
co m o los su m in istrad o s p o r u n a tabla o p o r u n p ro g ra m a d e o rd en a d o r. L a gráfica es útil,
so b re to d o , p ara o b te n e r estim aciones razo n ab les e n au sen cia d e d ato s m ás precisos.
E l sig u ie n te ejem p lo ilu s tra el e m p leo d e la g ráfica del fa c to r g en e raliz ad o d e c o m p re
sibilidad.
U na cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520°C, se enfría a volumen constante hasta que su tem pe
ratura alcanza los 400°C. Usando la gráfica de compresibilidad determínese
SO L U C IÓ N
Conocido: El vapor de agua se enfría a volumen constante desde 20 MPa y 520°C hasta 400°C.
Se debe hallar: El volumen específico y la presión final, utilizando la gráfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.
p\ = 2 0 MPa
r , = 520°C
T 2 = 400°C
Tu = 1.3
Tu = 1.2
Tu = 1,05
Consideraciones e hipótesis:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio,
3. El volumen es constante.
Análisis:
(a) De laTabla A -l, Tc = 647,3 K y p c= 22,09 MPa para el agua. Así,
Con estos valores para la temperatura reducida y la presión reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A -l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z=pv/RT, el volumen específico en el estado 1 puede determinarse del modo siguiente
= ^ = 0 ,8 3 * 1 1
Pi M px
^8311 )
kmol-k
= 0,83
kg
18,02 , 6 ,
v kmol >
En el estado 2
Localizando el punto sobre la gráfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Según esto,
P 2 = Pc(Prn) = (22,09 M Pa) (0 ,6 9 )= 1 5 ,2 4 M Pa
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la gráfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
D Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presión reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presión absoluta.
H Cuando ios valores para p, v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variación con
la presión y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuación, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base teórica. La primera da el factor de compresibilidad
como un desarrollo en serie de la presión
donde los coeficientes B,C, D, ... dependen sólo de la temperatura. Los puntos en la
Ec. 3.29 representan términos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
análoga a la Ec. 3.29 pero expresada en términos de l / v en lugar de p
ecuaciones del virial Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B, C, D, . . . y B, C, D ,. . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interacción entre las molé
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por métodos de la Mecánica estadística,
pudiéndose atribuir un significado físico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos moléculas, C/v2 corresponde a las interacciones entre tres moléculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
3 .4 G R Á FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D 119
Z = g = l (3.31)
ecuación de estado
pv = R T (3.32) del gas ideal
La Ec. 3.32 se denomina ecuación de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del capítulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relación básica entre la presión, el volumen específico
y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
p V = mRT (3.33)
pv = R T (3.34)
p V = nRT (3.35)
120 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
dable del volumen ocupado por el gas, y no actúan fuerzas apreciables entre las moléculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuación de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presión es 1 atm. En el estado 2, la presión es 2 atm. Empleando la ecuación
de estado del gas ideal,
(a) represéntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determínese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determínese el volumen específico en el estado 3, en m 3 /kg.
SOLUCIÓN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinámico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,
T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv px y p2.
Se debe hallar: La representación del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.
Datos conocidos y diagramas:
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
Análisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Nótese que puesto que p = R'l/v y que la tempe
ratura es constante, la variación de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es
T*2 = PiP^R
Para obtener el volumen específico v2 requerido en esta expresión, nótese que v2 = vlr por tanto
v2 = R T xlp t
T2 = S Tl = ( l í S ) (273K) = 546 K
_ R T,2
Vs = M p1
^8,314 kJ
kmol-K (546 K)
28,97 kg 1,01325 X 105 ~
kmol m2
= 1,546 m3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A -l.
D La Tabla A-l dapc = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^¿ = 0,054, TR2 = 4,11 . Comprobándolo
en la Fig. A-l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusión se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuación pv = R T describe adecuadamente la relación p - v - T para el
gas en estos estados.
B Es importante señalar que la ecuación de estado pv = R T requiere el uso de temperatura T y presión p absolutas.
De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia específica
depende sólo de la temperatura, así como también el calor específico cp, definido por la Ec.
3.9, es una función de la temperatura únicamente. Es decir,
Una importante relación entre los calores específicos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura
dh _ du _
dT ~ dT
e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene
Aunque cada uno de los dos calores específicos del gas ideal es una función de la tempe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores específicos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores específicos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando sólo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran también que cp > cv y cp > cv, respectivamente.
Para un gas ideal, la razón de calores específicos, k, es también una función que sólo
depende de la temperatura
cp (T)
k = feas ldeal) (3.46)
124 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Puesto que cp > c„, se sigue que k > 1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
CP(T ) = (gas ideal) (3.47a)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores específicos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor específico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
específicos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de interés práctico en diversas formas como gráficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variación de cp (base molar) con la temperatura para un cierto número de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aumenta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatómicos Ar, Ne y He. Para éstos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teoría cinética: cp = r, R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores específicos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores específicos se presentan también en forma de
ecuación. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura téc
nica. Una ecuación que es relativamente fácil de integrar es la forma polinómica
% = a + BT + y T 2 + 8T3 + eT 4 (3.48)
R
Temperatura, °R
Variación de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
3.7 C Á L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 125
Los valores de las constantes a, ¡3, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia específica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 1\ - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresión para cp ('/’) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura
donde la masa molecular Al ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
^ ?QÆ 1 91 ^
+ [(900)3 - (400)3] _ ^ Z i ± [( 9 oo ) 4 - (400)4]
+ [(9 0 0 )5 _ ( 400) 5] J. = 5 3 1 r6 9 kj / k g a
La fuente de los datos de calores específicos para los gases ideales es experimental. Los
calores específicos se pueden determinar macroscópicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el límite, cuando la presión tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
específicos determinados macroscópicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores específicos a presión cero, bien calores específicos de
un gas ideal. Aunque los calores específicos a presión cero se pueden obtener extrapolando
macroscópicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores específicos de los gases ideales pueden calcularse fácilmente
con expresiones de la Mecánica estadística, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisión. La determinación de los calores específicos del
gas ideal es una de las áreas importantes en las que el enfoque microscópico contribuye de
manera significativa a la aplicación de la Termodinámica.
rT
h ( T) = c A T ) d T + h ( Tre{)
h ( T ) = f c J T ) (d T ) (3.49)
Las tablas de la energía interna frente a la temperatura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia específica molar. h y la energía interna específica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Además de la energía interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6 , debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son útiles para cálculos relativos a gases ideales, no sólo porque la variación de los
calores específicos con la temperatura se tiene en cuenta automáticamente, sino porque las
tablas son de fácil utilización.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variación de la entalpia espe
cífica, en kj/kg, para el aire desde un estado con temperatura Tx = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las temperaturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93 £M
kg
6 La variación del calor específico dado por la Ec. 3.48 es válida sólo para un rango de temperaturas limi
tado, así los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisión la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
3.7 C Á L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 127
U ( T 2) u ( T ^ ) — cv ( T 2 T j) (3.50)
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los análisis termodinámicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado número de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
cv(T) d T cJT ) dT
T,
T2 ~ T i T2 - T i
8iü
PROBLEMA APLICACIÓN DEL BALANCE DE ENERGÍA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Un dispositivo cilindro-pistón contiene 1 kg de aire a la tem peratura de 300 K y a una presión de 1,0 atm. El aire se
com prime hasta un estado en el que la tem peratura es 460 K y la presión es 6,0 atm. D urante la com presión, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determ inar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIÓN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Consideraciones e hipótesis:
1. ' El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energía cinética o potencial.
3. El aire se modela como un gas ideal.
A£ef°+ Ag'P'V AU = Q - W
donde los términos de energía cinética y potencial se anulan por la hipótesis 2. Despejando W,
W = O - AU = 0 - m(u2 - u})
A partir del enunciado del problema, 0 = -20 kj. También, de la Tabla A-22 para 7', = 300 K, ux = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W = - 20 - (1)(329, 97 - 214,07) = -135,90 kj
El signo menos indica aquí que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
H Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha señalado en el diagrama p-v adjunto mediante una línea de puntos.
Dicha línea no define una "trayectoria" para el proceso.
La Tabla A-l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, / > R 1 = 0,03, r R 1 = 2 ,26 y en el estado
2, Pr2 = 0,16, TR2 =3,46. Verificándolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z~ 1 , como se asume
en la solución.
J
En principio, el trabajo podría calcularse mediante la integral p dV\ pero como la variación de la presión en la cara
interna del pistón no es conocida, la integración no se puede hacer sin más información.
3.7 C Á L C U L O D E AU Y AH E N GASES IDEALES 129
SOLUCIÓN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistón. Se conocen la temperatura inicial,
T] , y la presión.
Se debe hallar: Una gráfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilícese el modelo de gas ideal
y calcúlese Am a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en Tv
Datos conocidos y diagramas:
T i = 300 K
Dióxido ¡E
n = 1 kmol
de carbono >1
p = 1 bar
flfiwuí £3.4
Consideraciones e hipótesis:
1. El dióxido de carbono es un sistema cerrado.
2 . El proceso se realiza a presión constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial pueden despreciarse.
Análisis: El calor transferido se obtiene del balance de energía para un sistema cerrado, que se reduce a
u2- u 1= q - w
El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2 ~ u \ ~ cv(T2 ~ T-¡)
Qb = 4 ,4 7 2 X 1 0 4 kj
= (1 kmol) [2 8 ,9 5 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8 ,3 1 4 kj/kmol •K) (1 5 0 0 - 3 0 0 ) K]
= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj
Si con una aplicación adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tx = 300 K y T 2 = 1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representación como la de la figura
70 .0 0 0
6 0 .0 0 0
50 .0 0 0
_ 4 0 .0 0 0
° * 30 .0 0 0
20.000
10.000
0
300 500 700 900 1100 1300 1500
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las gráficas también deducimos que si se utiliza cv constante para
0 calcular Aw , y de ahí 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de energía en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se toman constantes los calores específicos.
3>10
SOLUCIÓN
Conocido: Dos depósitos que contienen diferentes cantidades de gas monóxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una válvula. La válvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
gía por transferencia de calor. La temperatura del estado final es*"conocida.
Se debe hallar: La presión final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:
1 Monóxido ¡
ti/^I^ de carbono i
i de carbono
i
! 2 kg, 77°C, Válvula 8 kg, 27°C, ¡
1 0,7 bar 1,2 bar i
^ -----—
Depósito 1 Depósito 2
£3.10
Consideraciones e hipótesis:
1. La cantidad total de gas monóxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modela como un gas ideal.
3. El gas en cada depósito está inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energía a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energías cinética o potencial.
Análisis:
(a) La presión del equilibrio final pf puede determinarse mediante la ecuación de estado del gas ideal
mRT$
Pf
132 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depósitos, V es el volumen total de los
dos depósitos, y T¡ es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(mx + m2 )RTf
Pf ~ V, +
Llamando a la temperatura y a la presión iniciales en el depósito 1, T, y ,'respectivamente, V¡ = mxRT1 lpl. De modo
similar, si la temperatura y presión iniciales en el depósito 2 son T 2 yp2, V2 = m2RT2/p2 ■Así, la presión final es
(m1 + m 2 ) R T f (mx + m2 ) T {
Pí ~ |'mxR T x^ + ^m2 RT2j ~
P\ ) V p2 ) \ P\ ) V p2
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energía, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
AU= Q
o
Q = Uf ~ U,
donde Tx y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depósitos 1 y 2, respectivamente. La energía interna final
es Uf
Uf — (mx + m2 )u(.Tf)
Puesto que el calor específico cv del CO varía muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresión para Q es entonces
Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg ■K. Por con
siguiente
kJ
O = (2 kg) (o ,745 (315 K - 350 K) +
= + 37,25 kJ
D Si se analiza la gráfica del factor generalizado de compresibilidad puede com probarse que la ecuación de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de tem peraturas y presiones. Puesto que el calor específico cv del CO
varía muy poco en el intervalo de tem peraturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Com o ejercicio evaluar Q usando los valores de la energía interna específica tom ados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energía interna específica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrópico entre dos estados
P ^ = p 2V"2
P2 = (V i Y
(3.53)
Pi lv 2
El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - °° a + °°, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobàrico (proceso a presión constante) y cuando
n = ± oo, el proceso es isocórico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrópico
PjVn Pi V
P dV = {n * 1) (3.54)
i
p d V = p l Vl l n ( j 7 ^ (n = 1) (3.55)
r2 m R (T 2 — T i)
p d V = ----- ---- -------- (gas ideal, n * 1) (3.57)
^ 1 ti
134 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
V,
p d V = m R T ln — (gas ideal, n = 1) (3.58)
i 2
SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso de com presión politrópica desde u n estado inicial dado hasta uña presión final co
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
D atos conocidos y diagram as:
3 .9 RESU M EN D EL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL E ST U D IO 135
Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
3. La compresión es politrópica con n = 1,3.
4. No hay cambios en la energía cinética o potencial.
W = j\ p dV
W _ R ( T 2 ~ Ti)
m ~ 1 —n
La temperatura en el estado final, T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
/ « „ V * ~ 1) /n / c\ (l,3 - 1) /1,3
T 2 = Ti [ j J = (273 + 25) ( j J = 432 K
El trabajo es entonces
W R (T 2 T j) f8 ,314 kj ^ f4 3 2 - 298^
m 1 —n ^28,97 ’kg •K j l 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg
O W
^ = — + (“ 2 - ui) = - 1 2 8 ,1 9 + (309,45 - 212,64)
= - 3 1 ,3 8 kj/kg
D Los estados sucesivos en el proceso de compresión politrópica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el área sombreada bajo la curva.
1. ¿Por qué los alimentos se cocinan más rápidamente en una olla a presión que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, ¿qué implicaciones supondría este hecho para la
vida acuática?
3. ¿Por qué tienden a reventar las tuberías cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qué al patinar se forma una película de
agua líquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. ¿Puede existir agua en estado de vapor a -12°C? ¿Y en estado líquido?
6. ¿Q ué forma tendrían las líneas de volum en constante en las regiones de vapor y
líquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apéndice, ¿son presiones absolutas o relativas?
3.9 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO 137
3.6 Determínese el título de las mezclas bifásicas líquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rígido se enfría agua cuyo
vapor siguientes: estado es líquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50°C y las masas de líquido y vapor satura
(a) H20 a 200°C con un volumen específico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen específico Determínese la temperatura inicial, en “C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg. depósito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40°C con un volumen específico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg.
sión constante desde vapor saturado a -18,8°C hasta una
3.7 El volumen específico del líquido y vapor saturados de temperatura final de 20°C. Determine el trabajo para el pro
nitrógeno a 100 Kson, respectivamente, vf - 1,452 x 10'3 m3/kg ceso, en kj por kg de refrigerante.
y vg = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determínese el título de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H20 está inicial
mezcla bifásica líquido-vapor a 100 K en un depósito cuyo mente a una presión de 30 bar. Determínese el título del
volumen es 0,5 m3. estado inicial si se alcanza el punto crítico cuando se
3.8 Determínese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de calienta a volumen constante.
amoníaco a 2 bar, 20°C. 3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el
que la relación p-v es pvn = constante. Los estados inicial y
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m3 con
final del refrigerante son/^ = 2 bar, Tx = 10°C y p 2 = 10 bar,
tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem
T2 = 60°C, respectivamente. Calcule la constante n para el
peratura, en °C.
proceso.
3.10 Calcúlese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el
mezcla bifásica líquido-vapor de R134a a -10°C cuyo título
que la relación p-v espv” = constante. Los estados inicialy final
es de un 80%.
del refrigerante son p\ = 200 kPa, T, = -1 0°C y p2 = 1.000 kPa,
3.11 En un depósito cuyo volumen es 0,21 m3 se almacena T2 = 50°C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
amoníaco. Determínese la masa, en kg, si se halla como en kj por kg de refrigerante.
líquido saturado a 20°C. ¿Cuál es su presión, en kPa?
Cálculos con u-h
3.12 Una mezcla bifásica lí'quido-vapor de H20 tiene una
temperatura de 300°C y un título del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determínense, para el H20 , los valores de las propieda
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de líquido y des señaladas en los estados indicados y localice cada estado
vapor saturados presentes, en kg. en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
3.13 Un depósito de almacenamiento en un sistema de refri (a) Para p = 1,5 bar, T = 280°C, hállese v en m3/kg y u en kj/kg.
geración tiene un volumen de 0,006 m3 y contiene una mez (b) Para/J = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hállese T en °C y u en kj/kg.
cla bifásica líquido-vapor de R134a a 180 kPa con un título (c) Para T = 400°C, p = 12 bar, hállese v en m3/kg y h en kJ/kg. Q
* = 0,9 (90%). Determine las masas de líquido y vapor satu (d) Para T = 320°C, v = 0,30 m3/kg, hállese p en MPa y u en
rados presentes, en kg, y la fracción del volumen total que kj/kg.
ocupa cada fase.
(e) Para p = 32 MPa, T = 400°C, hállese v en m3/kg y h en
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados están contenidos kj/kg.
en un depósito rígido a una presión inicial de 40 bar. La pre (f) Para T = 200°C, * = 80%, hállese v en m3/kg yp en bar.
sión del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesión (g) Para T = -10°C, v = 1,0891 x 10~3 m3/kg, hállese^ en kPa
de calor al ambiente. Determínese el volumen del depósito, y Aen kj/kg.
en m3, y el título del estado final.
(h) Para p = 2,5 MPa, T = 140°C, hállese v en m3/kg y u en
3.15 Un depósito rígido cerrado contiene vapor. Inicialmente kj/kg.
la presión y temperatura del vapor son 15 bar y 240°C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La temperatura desciende a 20°C como indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determínese, para el
estado final (a) Para p = 200 kPa y T = 88°C, determine v en m3/kg y Q
u en kj/kg.
(a) la presión en kPa,
(b) Para T = 60°C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fracción de la masa total que condensa, h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el líquido y el (c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en °C
vapor saturados. y u en kj/kg.
PROBLEMAS 139
3.23 U na cierta cantidad de agua está a 10 MPa y 180°C. Cal 3.34 U na mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 con u n título
cúlese el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia especí inicial del 25% está contenida en u n dispositivo cilindro-
fica, en kj/kg, utilizando pistón como se m uestra en la Fig. P3.34. La masa del pistón
(a) datos tom ados de la Tabla A-5, es 40 kg y su diámetro es 10 cm. La presión atmosférica del
(b) datos para líquido saturado tom ados de la Tabla A-2. entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistón se
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presión
3.24 Calcúlese la entalpia específica en kj/kg, del agua a en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100°C y a 15 MPa de presión. pistón golpea los topes. La transferencia de calor al agua
3.25 En u n sistema cilindro-pistón se calienta vapor de agua continúa hasta que su presión es 3 bar. El rozamiento entre
a tem peratura constante igual a 400°F desde la presión de el pistón y la pared del cilindro es despreciable. Determine
saturación hasta una presión de 100 lbf/in2. D eterm ine el la cantidad total de calor transferido, en J. Tom e g = 9,81 m/s2.
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
ción de la Ec. 2.17
(a) numéricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia
específica, en kj/kg, del R134a a 41 °C y 1,4 MPa.
Balance de energía
4,5 cm
3.27 U n depósito rígido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 a 200 kPa con u n título
del 84%. U na rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el 1 cm
depósito sólo hay vapor saturado. Los efectos de las energías
cinética y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energía transferida por trabajo, en kj.
Diámetro = 10 cm Título inicial
3.28 U na mezcla bifásica líquido-vapor de H zO, inicialmente Masa = 40 kg x, = 25%
a 1,0 MPa con un título de 90%, está contenida en u n depó
sito rígido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. U na resis
tencia eléctrica en el depósito transfiere energía al agua con
una potencia constante de 60 W. D eterm ine el tiempo, en
h, cuando la tem peratura en el depósito alcanza 200°C. 3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
3.29 Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se encuentra relación pv^r0S = constante. El estado inicial corresponde a
en equilibrio a 244,4°C, con un título igual a 0,2 (20%) y 2 bar y -20°C mientras que la presión final es 10 bar. Cal
siendo la masa 0,454 kg. D etermine la masa de vapor, en kg, cule el W para el proceso, en kj.
y el volumen total del sistema, en m 3.
3.36 U n sistema que consiste en 2 kg de H aO recorre u n ciclo
3.30 Calcúlese la transferencia de calor, en kj, para el proceso com puesto de los siguientes procesos:
descrito por el Problema 3.16.
Proceso 1-2: expansión con p v = constante desde vapor
3.31 Calcúlese la transferencia de calor, en kj por kg de refri
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
3.32 U n dispositivo cilindro-pistón contiene una mezcla Proceso 2 -3 : proceso a presión constante hasta v3 = V\.
bifásica líquido-vapor de amoníaco inicialmente a 500 kPa Proceso 3 -1 : calentamiento a volumen constante.
co n u n título del 98% . Se produce u n a expansión a u n
estado donde la presión es 150 kPa. D urante el proceso la R epresante el ciclo sobre diagram as p - v y T -v . D espre
presión y el volum en específico están relacionados por p v = ciando los efectos de las energías cinética y potencial, deter
constante. Para el am oníaco, determ ine las transferencias mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg. para cada proceso, todo ello en kj.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 U n sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfrían hasta líquido saturado en un proceso a presión kg inicialmente a 30°C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para inicialmente a 130°C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen volumen, determínese la tem peratura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variación de entalpia del agua. el estado final de equilibrio, en °C.
140 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
3.38 U n sistema está constituido por u n líquido considerado 3.46 Determínese la presión en kPa, del nitrógeno (N2) a
in co m presible con calor específico co n stan te c. D icho -8 0 °C y con ú n volumen específico de 0,0045 m 3/kg, utili
líquido llena u n depósito rígido cuya superficie interior zando la gráfica de compresibilidad y compárese el resultado
tiene u n área A. M ediante una rueda de paletas se transfiere con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
trabajo al líquido con u n flujo constante. La transferencia
3.47 U n kmol de aire ocupa u n volum en de 25 m 3 a una pre
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
sión de 100 kPa. Suponiendo com portam iento de gas ideal,
dado por Q = - h A ( T - 7 0), donde T es la tem peratura del
determine la tem peratura, en K, y la densidad, en kg/m3.
líquido en cada instante, T0 es la tem peratura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins 3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam
tante inicial, í = 0, el depósito y su contenido están a la tem bios en la energía interna y entalpia específicas, en kj/kg, del
peratura T0 del entorno. Obténgase una ecuación diferen gas m etano (CH4) entre T, = 320 K y T2 = 800 K.
cial para la tem peratura T en función del tiempo t y de otros 3.49 Considérese una mezcla de gases cuya masa molecular apa
parám etros significativos. Resuélvase dicha ecuación para rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen
obtener T(t). de 0,1 m3. El gas sufre una expansión hasta 0,2 m 3 durante la
3.39 Apliqúese el balance de energía a un elemento de espe que la relación presión-volumen es pV 1,3 = cte. Aplicando el
sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x ÍO^1) T, donde T está
partir de la densidad, el calor específico y la ley de Fourier, en Ky q, tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de
obténgase una ecuación diferencial para la tem peratura la energía cinética y potencial, determínese:
como función del tiempo dentro del m uro. (a) la masa del gas, en kg,
(b) la presión final, en bar,
Cálculos con el factor de compresibilidad (c) la tem peratura final, en K,
3.40 D eterm ine el factor de compresibilidad para el vapor de (d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
agua a 6 M Pa y 600 K, utilizando 3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K
(a) datos a partir de la gráfica de compresibilidad, en un diagrama p -v para aire como gas ideal.
(b) datos a partir de las tablas de vapor. 3.51 Por integración de cp ( T ) tomado de la tabla A -21, deter
3.41 U na masa de nitrógeno (N 2) ocupa un volumen de m ine la variación de la entalpia específica para el m etano
90 litros a 27 MPa y 200 K. D eterm ine dicha masa, en kg. desde 7 \ = 320 K, p x = 2 bar hasta T2 = 800 K, p 2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.
3.42 U n depósito rígido contiene 0,5 kg de oxígeno ( 0 2) ini
cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfría, descendiendo la
Balance de energía con el modelo de gas ideal
presión a 33 bar. Determine el volum en del depósito, en m 3,
y la tem peratura final, en K. 3.52 U n kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
dióxido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, están
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
situados en los lados opuestos de u n depósito rígido, bien
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
aislado, como m uestra la Fig. P3.52. La pared de separación
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
(a) T = 270 K, se almacene energía en la pared separadora. T anto el aire
(b) T = 330 K, como el C 0 2 se com portan como gases ideales. D etermine
(c) T = 400 K. la tem peratura final de equilibrio, en K, y la presión final, en
bar, considerando constantes los calores específicos.
El modelo de gas ideal
3.44 U n depósito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 °C y 15 MPa.
D etermine la masa del oxígeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b) datos tom ados de la gráfica de compresibilidad.
Analice la validez del m odelo de gas ideal para el oxígeno en
este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri
gerante 134a a una tem peratura de 80°C y una presión de:
(a) 1,6 MPa,
(b) 0,10 MPa.
PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO 141
3.53 U na masa de gas argón (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre u n proceso politrópico, con n - k, hasta una tem estado 1, donde p x = 1 bar, Ti = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. D eterm ine las transferencias de un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere com por Proceso 1-2: volumen constante hasta p 2 = 4 bar.
tamiento de gas ideal. Proceso 2 -3 : expansión con p v 1,28 = cte.
Proceso 3 -1 : compresión a presión constante.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 están contenidos
en u n depósito rígido y cerrado, que tiene'instalada una Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
resistencia eléctrica. Por dicha resistencia circula, durante de las energías cinética y potencial,
10 m inutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es (a) represente el ciclo en un diagrama p -v ,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili (b) calcule el rendimiento térmico del ciclo.
brio, la tem peratura del gas ha subido 40,3°C. La transfe
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razón de calores específicos, k. Si los efectos de la energía
20 W. Suponiendo com portam iento de gas ideal, determí
cinética y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor específico cpr en kj/kg •K, para
el gas en este intervalo de tem peratura, basándose en los (a) demuéstrese que para cualquier proceso adiabático el tra
datos del problema. bajo es
m R (T 2 - T j)
3.55 U n gas está confinado en uno de los lados de u n depó llfc
sito rígido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vacío. Del (b) demuéstrese que un proceso adiabático politrópico viene
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 = 3 descrito por la ecuación p \* = cte, si el trabajo lo realiza
bar, Tx = 380 K y V¡ = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa únicamente una pared móvil.
ración y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando com portam iento de gas ideal, determine la pre valor desconocido de la presión, el volumen específico o la
sión del equilibrio final, en bar. temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales
quiera dos de ellos. Incluya una clave de selección que per
3.56 U na masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
volumen de 0,12 m 3, sufre dos procesos. El aire es com pri
El volumen específico deberá poderse obtener bien en base
mido isotérmicamente hasta la mitad de su volumen. A con molar, bien en m3/kg.
tinuación sufre u n proceso isóbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando com porta 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
m iento de gas ideal valores de energía interna y entalpia específicas para cada
uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura
(a) represente el proceso en un diagrama p -V ,
dada como valor de partida. La referencia cero para los valo
(b) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj, res de energía interna y entalpia se establecerá en 300 K.
(c) determine el calor total transferido para los dos proce El usuario deberá poder seleccionar los valores de energía
sos, en kj. interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.
Al A^WhV y Al fiUtrío
3 . ID Hay que diseñar un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K. puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. ¿Qué limitaciones de tipo ambiental deberán tenerse dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al diseñar un sistema que utilice mercurio? La rela tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
ción p - v - T para el vapor de mercurio puede expresarse como nes, temperaturas y para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apéndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = RTI v - T / v 2
¿M uestran ambos refrigerantes propiedades de saturación
- e x p (1 ,0 3 3 3 8 - 0,0312095 I T
comparables? Con la información obtenida en otras referen
- 2,07950 InT)
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T está en K, v en m3/kg y p en Pa. candidatas a reemplazar al R12, en térm inos de estabilidad
142 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
química, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei teoría cinética ¿queda limitado al comportamiento del gas
tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados ideal? Explíquílo.
en refrigeración.
3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal
3.3D Una relación generalizada presión-temperatura para cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
mezcla bifásica líquido-vapor viene dada en función de la masa, para un proceso politrópico de un gas ideal. Los datos
presión y la temperatura reducidas por de entrada deben incluir el tipo de gas, la presión y tempe
ratura iniciales, el exponente politrópico, y la presión final.
Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas
PR = exp 2 F,X> 2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opción para que los cálculos
1= 1
empleen un calor específico constante definido por el usua
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensio- rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
nales, en esta expresión, son al considerar calores específicos constantes calculados para
22°C, en un proceso politrópico de compresión de aire
h\ = 5,7896051 F4 = -192,38731
entre 1 bar, 22°C y 7 bar. Considérese para los exponentes
F2 = -5,5773833 Fs = 550,74771 politrópicos los valores entre n = 1,0 y n = 1,6.
14,160472 -761,16542
3.7D Una bola de acero de 12 mm de diámetro inicialmente
Investigue la precisión de esta expresión si se utiliza para a 1.000 K se enfría lentamente en aire en reposo a 300 K.
determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K.
parándolas con los datos tomados del apéndice. Obtenga
3.8D En los últimos años se han considerado muchas sus
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales
para el amoníaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8).
eléctricas o sistemas de refrigeración y bombas de calor.
3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de ¿Por qué son necesarios los datos de propiedades termodi
varios compuestos de los que se apunta que descomponen námicas si queremos verificar la validez de una sustancia
el ozono de la estratosfera. Señale algunas características de como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artículo
los acuerdos alcanzados, qué compuestos son considera comentando las conclusiones que haya elaborado.
dos, y qué progresos se han hecho hasta la fecha para
implantar el Protocolo. 3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrógeno como
combustible. Investigue las alternativas en relación con la
3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas denominada economía del hidrógeno y escriba un informe.
mediante un enfoque microscópico es conocida como la Considere posibles usos del hidrógeno y cuáles cree que
teoría cinética de los gases. Obtenga la ecuación de estado del son las principales dificultades que habría que salvar para
gas ideal usando esta teoría y justifique la variación del calor transformar el hidrógeno en una de nuestras fuentes de
específico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la energía primaria.
ANÁLISIS ENERGÉTICO
g I
EN UN VOLUMEN
DE CONTROL
H ■:'
El objetivo de este capítulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de con- objetivo del capítulo
servación de masa y energía con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energía para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente más sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del análisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energía a través de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Además deberá contabilizarse otro tipo de ener
gía intercambiada: la energía que acompaña a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
m = mvc(t) + me (4.1)
143
144 CAPÍTULO 4. ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
La línea discontinua
-^fine la frontera
del volumen
de control
lf.1 Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo i + Ai.
Obsérvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupará diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
La Ec. 4.3 es u n balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
El primer miembro de esta ecuación representa la variación media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po Ai. Los térm inos del segundo
m iembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo másico en dicho intervalo. La velocidad instantánea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el límite cuando Ai tiende a cero. En este límite el sistema
coincide con el volumen de control.
4.1 CONSERVACIÓN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 145
D onde dmv/ d t expresa la velocidad de variación de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el límite, cuando t se aproxima a 0, los térm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
me m,
hm — = m e lim -7- - mc
Ai—»o A t Af —>0 A i
En estas expresiones me y ms son losflujos músicos instantáneos a la entrada y a la salida, res flujos músicos
pectivamente. Como para los símbolos W y Q , los puntos en estas cantidades m e y ms deno
tan velocidad de transferencia. En resumen, el límite de la Ec. 4.4 cuando t tiende a cero es
dmvr
- ^ = me - m s (4.5)
En general, podrán existir distintas zonas de la frontera ^través de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:
”l j r 's~' . \ '' .
- jj- = X m e - (4.6)
La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volúmenes de control con varias entradas y salidas. balance deljlujo de masa
Esta es la formulación general del principio de conservación de la masa que se empleará
en lo sucesivo para el análisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
En el SI todos los térm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuación contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
térm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.