TEMA 1 Quimica Fisica II

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TEMA 1: Fundamentos de la mecánica cuántica.

Ecuación de Schrödinguer.
1.1. Colapso de las ideas clásicas: radiación del cuerpo negro, efecto
fotoeléctrico, dualidad onda partícula.
1.2. Espectros atómicos y modelo de Born del átomo de hidrógeno.
1.3. La ecuación de Schrödinguer.
1.4. Operadores como observables, funciones propias y valores propios.
1.5. Operadores y mecánica cuántica.

1.1. Colapso de las ideas clásicas: radiación del cuerpo negro, efecto fotoeléctrico,
dualidad onda partícula.
Estamos a finales del siglo XIX, y se conoce la mecánica Newtoniana clásica y
las leyes de Maxwell. Parecía que el trabajo del físico estaba construido.
Los fenómenos típicos que no se podían explicar son: radiaciones del cuerpo
negro, efecto fotoeléctrico, espectro atómico, capacidad calorífica de sólidos,
etc.
 Radiación del cuerpo negro:
Un cuerpo negro es una sustancia que absorbe cualquier radiación que le
llega, por lo que emite toda radiación (emisión ideal). No existe un cuerpo
negro ideal, pero algo que se aproxima mucho a un cuerpo negro ideal es un
metal con una cavidad esférica. La densidad espectral [ρ(v,t)] es la energía por
unidad de volumen y unidad de frecuencia. En el sistema internacional: J/m3s
Fijándonos en la gráfica si se representa la t frente a la V, se observa que ρ es
cero a v baja y a v alta, y para por un máximo. El máximo se desplaza
aumentando V, cuando aumenta t.
La teoría de Rayleig-Jeans dice que un cuerpo negro emite una cantidad
infinita de energía si t > 0.
T= temperatura
KB= cte de Boltzman
V=frecuencia
C=velocidad de la luz
Debido a que esta teoría no corresponde a frecuencias altas se le denominó:
Catástrofe ultravioleta.
Wien: expresión empírica basada en la experimentación, que funciona a
frecuencias elevadas.

En 1900, Planck elaboró un modelo, una aproximación a lo que está


ocurriendo, sin garantía de que sea lo que está pasando. Decía que en el
cuerpo Negro hay osciladores armónicos. Estos osciladores entran en
resonancia y emiten energía. La energía de esos osciladores es proporcional a
su frecuencia.
n=0,1,2,…
h=cte de Planck
Desarrollado este modelo llegamos a:
Esta expresión reproducía los
resultados experimentales a
cualquier t y con una única h.

Planck lo definió como un modelo opcional y pensaba que con el tiempo se


crearía un modelo más fiable en la realidad.
 El efecto fotoeléctrico
Una célula fotoeléctrica, posee un metal unido a una fuente de energía
potencial y cuando le llega a una luz, emite electrones que se recogen en un
colector de electrones.
El efecto fotoeléctrico es la emisión de electrones por la radiación, que llega a
una superficie metálica.
Experimentalmente se observa que:
1) El número de electrones emitido es proporcional a la intensidad de la
luz y la energía cinética de los electrones no depende de la intensidad.
2) La energía cinética tiene una relación lineal con la frecuencia de la
radiación.
3) No hay emisión de electrones por debajo de una frecuencia límite, y esa
frecuencia depende del metal.
4) Incluso intensidades muy bajas hay emisión de electrones.

 Teoría Clásica
Dice que:
1) La emisión de electrones no depende de la frecuencia, sino de la
intensidad.
2) La energía cinética de los electrones aumenta con el aumento de la
intensidad.
3) La radiación llega a toda la superficie del metal y puede ser absorbida
en fracciones por cada electrón que se emite.
En 1905, Einstein se basó en la cuantización de la energía de la radiación. Dijo
que, . Para que un electrón se ha movido del metal hay que darle
una energía de radiación mayor o igual a una determinada energía, de manera
que llegó a:
Φ= función trabajo
β=h=cte de Planck
Una consecuencia del estudio del efecto fotoeléctrico es que la radiación está
localizada. Las ondas no están localizadas, lo característico de que algo esté
localizado son las partículas. En el efecto fotoeléctrico dice que algunas veces
la luz se comporta como una partícula. A la radiación localizada Einstein la
denominó Fotón.

 Dualidad onda-partícula
En 1924, Luis de Broglie propuso que toda la materia se comporta de forma
dual. Todo es onda y partícula.
p=momento lineal . p=mv

En 1927, Davisson y Germer observaron la difracción de electrones por una


red de NiO. Posteriormente, se han disfrutado incluso partículas mayores,
núcleos de He y Ne.
1.2. Espectros atómicos y modelo de Born del átomo de hidrógeno.
Un tubo de descarga (vidrio), se sitúa dentro de una pequeña cantidad de un
gas (H), se somete a un potencial alto. Esto hace que excite los átomos del gas
y emita una radiación. Cuando la radiación se hacía pasar por un sistema de
separador de longitud de onda, había zonas donde no llegaba la radiación.
Esto significa que hay energía que no se emite (energía cuantizada).

Empíricamente se llevó una relación entre los números de onda y número


másico.

RH=109677.581 cm-1

Ni 1 2 3 4 5
Nombre Lyman Balmer Paschen Brackeh Pfund
λ/nm 122-41.2 656.3-365 1875-820 4050-1458 7460-2250
Zona U.V Visible I.R

El que dio una explicación de cómo funciona esto fue Bohr. Propuso en 1911
un modelo del átomo de H que explicaba los espectros de emisión.
Bohr llegó a que:
n=1,2,3,…

El modelo de Bohr no es extensible a otros átomos. Además, la ecuación nos


serviría para otros átomos.
1.3. Ecuación de Schrödinguer.
Tenemos dos versiones:
Una de ellas es la independiente del tiempo. Para sistemas estacionarios.
Para una partícula en una dimensión se expresa:
Esto es una ecuación diferencial y no es demostrable.
Versión dependiente del tiempo

1.4. Operadores como observables, funciones propias y valores propios.


Operador: construcción matemática que transforma una función en otra.
Âf(x)=g(x)
Observables: magnitudes medibles de un sistema
Existen casos en Ôf(X)=af(x). En este caso, se dice que f(x) es función propia
del operador Ô con valor propio a (observable).
Hay veces que tenemos:
Ôfn(X)=anfn(x)
1.5. Operadores y mecánica cuántica.

. HΨ(x)=EΨ(x)
H=

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