SINTESIS Y CARACTERIZACION DE OXIDO DE HIERRO

SÍNTESIS DE MAGNETITA FE3O4 Y HEMATITA FE2O3

Materiales Reactivos
Estufa - sulfato ferroso heptahidratado
Balanza analítica [Fe(SO4)·7H2O]
Matraz - nitrato férrico nonahidratado
Vaso de precipitado [Fe(NO3)3·9H2O]
Espátula - hidróxido de amonio NH4OH
Vidrio de reloj - agua destilada
Piceta
Papel filtro

Procedimiento

La síntesis de las nanopartículas de óxido de hierro se llevó a cabo a partir de los precursores sulfato
ferroso heptahidratado [Fe (SO4) ·7H2O] y nitrato férrico nonahidratado [Fe (NO3)3·9H2O] a un pH
alcalino con hidróxido de amonio NH4OH a la temperatura de 100 °C durante 1 hora, ver la tabla 4.
Reposar y enfriar a 25 °C para filtrar y secar el producto en una estufa a 100 °C durante 3 h. El
material sólido se divide en 6 muestras para darle un tratamiento atérmico en el intervalo de 100 a
600 °C, variándose la temperatura cada 100 °C en un horno eléctrico.

1. Pesar reactivos Fe(SO4)·7H2O y Fe(NO3)3·9H2O

2. Disolver cada reactivo con agua destilada por separado
3. Mezclar ambas soluciones
4. Calentar soluciones con NH4OH a pH alcalino y posterior llevar a 100 C
5. Separar el precipitado de la solución
6. Obtener el precipitado posterior al secado a temperatura ambiente
SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE ÓXIDO DE HIERRO USANDO EXTRACTO ACUOSO DE
EUCALYPTUS GRANDIS
Revisar la relación, características

Materiales
Hojas de eucaliptus grandis Solvente (agua desionizada)
Molino convencional Cloruro de hierro (II) tetrahidratado
Tamiz No. 18 (FeCl2∙4H2O)
Plancha de calentamiento Cloruro de hierro (III) hexahidratado
Filtrado al vacio (FeCl3∙6H2O
Centrifuga 1250 rpm
Energía de activación
Ecaucon de arreinius
sacar a
reagresasr a ecuación de arreinuos
Procedimiento
Tratamiento de la muestra
1. Dado que solo se usarían las hojas la muestra se sometió a una previa clasificación y limpieza
manual con el fin de separar el follaje de polvo, ramas o semillas que pudiesen interferir más
adelante con el desarrollo de la investigación.
2. La muestra húmeda se deja secar por alrededor de 2 semanas para eliminar el exceso de
humedad moviendo las hojas de manera periódica.
3. Moler la muestra completamente por medio de un molino convencional.
4. Tamizar a través de un tamiz de malla No. 18 de 2 mm de espesor.
5. Almacenar la muestra tamizada a temperatura ambiente.

Obtención del extracto acuoso

1. Se usa una relación entre el material vegetal y el solvente de 1:5 peso/volumen
respectivamente
2. Prepara el extracto partiendo del uso del material vegetal en este caso de follaje de la especie
Eucalyptus grandis en el solvente en este caso agua desionizada, calentándose a una
temperatura de 80°C por 5 minutos.
3. Se realiza filtración por vacío.
4. Centrifugar a 1250 rpm por 5 minutos.
5. Se utiliza agua desionizada con el fin de completar el volumen total del extracto y se
almacena a temperatura ambiente para su posterior uso.

Preparación de las nanopartículas de magnetita

 1. se usan dos sales de hierro siendo en este caso cloruro de hierro (II) tetrahidratado
(FeCl2∙4H2O) y cloruro de hierro (III) hexahidratado (FeCl3∙6H2O) usando una relación 1:2 en
peso respectivamente.
2. se calienta por 10 minutos con agitación constante, tras los cuales se adiciona un volumen del
extracto de eucalipto preparado previamente tornándose la solución ligeramente marrón.
3. finalmente, luego de 5 minutos se le adiciona 20 mL de una solución de hidróxido de sodio
(NaOH) de concentración conocida. obteniéndose una solución de coloración negra.
4. Se deja precipitar la muestra, se filtra y se seca en un horno a 50 C por 24 hr.
5. Una vez seca la muestra de macera y se almacena en un lugar fresco y a temperatura
ambiente.

Caracterización de las nanopartículas

Microscopía electrónica de transmisión (TEM)

Para la obtención de la respectiva micrografía de la magnetita sintetizada, se usó un microscopio

electrónico de transmisión

Espectroscopía infrarroja

Los espectros fueron medidos en un espectrofotómetro mediante el método de análisis con pastilla
de KBr.

SINTESIS DE OXIDO DE HIERRO NANOPARTICULADO MEDIANTE AKAGANEITA

Materiales Reactivos
membrana de 0,45μm, de FeCl3.6H2O o Fe Akaganeita (β-FeOOH)
(NO3)3.9H2O NaOH 2M
plancha de calentamiento HCl 0.1M
hielo NaCl 3M
centrifugadora Fosfato de sodio
Erlenmeyer agua desionizada
Tapon para Erlenmeyer hidróxido de sodio 6M
cloruro ferroso y ferrico
citrato de sodio 0,3 M

Síntesis de AKAGANEITA
1. Se adicionaron gota a gota 50 ml de solución estandarizada 5,4 M de NaOH sobre un volumen
igual de solución 2M
2. filtrar por membrana de 0,45μm, de FeCl3.6H2O o Fe (NO3)3.9H2O
3. realizar este procedimiento con agitación elevada a una temperatura de 40ºC
4. al finalizar la adición de la base se producirá un gel
5. el gel se someterá a calentamiento a temperatura constante de 100ºC durante 6 h
6. Transcurrido este tiempo se detiene la reacción mediante enfriamiento rápido en agua fría
 7. posteriormente se realizan lavados sucesivos del óxido precursor con agua mediante
centrifugación a 4000 rpm por media hora.
8. el precipitado de akaganeita se diluye con agua hasta completar un volumen de 500 ml
9. se somete a ultrasonido por 5 min
10. de la anterior dispersión se tomaron 125 ml en un erlenmeyer, se le adicionaron 4 ml de HCl
0,1M, 4 ml de NaCl 3M, 4 ml de fosfato de sodio y 113 ml de agua desionizada
11. el erlenmeyer se acondiciono con un tapón ajustado y se llevó a una estufa para
envejecimiento por 8 d a 100ºC.
12. Al cabo de este lapso se realizan lavados sucesivos de los óxidos hasta que la conductividad
del agua residual baje hasta el mismo valor del agua fresca
13. Finalmente, los óxidos se secaron por liofilización y se tomaron las muestras respectivas para
caracterización.

Síntesis de magnetita
Magnetitas se sintetizaron por co-deposición

1. Se mezcla una solución concentrada de hidróxido de sodio (6M) sobre una solución que
contiene una mezcla de cloruro ferroso y férrico en proporción molar de 1:2
2. Temperar la mezcla a 20 C por 1 h
3. Posteriormente se somete a calentamiento por 1 h a 90 C
4. trascurrido este tiempo se añade solución de citrato de sodio 0,3 M y se continúa el
calentamiento por 30 min.
5. Finalmente, se precipitan los óxidos con acetona y se lavan sucesivamente con agua
desionizada y se liofilizan

Todo el procedimiento se realiza en atmósfera controlada de nitrógeno

Caracterización
Para la caracterización de las muestras obtenidas se emplearon, difracción de rayos X (RX, Rigaku con
fuente de Cu, Kα) y microscopia electrónica de transmisión (TEM, JEOL 1240 operado a 100 kV) para
observar la microestructura y tamaño de grano respectivamente.

Los espectros de Mössbauer fueron obtenidos a temperatura ambiente en el modo de transmisión

usando un motor de aceleración constante y una señal de referencia triangular, con fuente de
57Co/Rh. La calibración de la velocidad se realizo regularmente tomando espectros de estándares de
α-hierro. Todos los absorbentes se prepararon mezclando el material con azúcar pura para alcanzar
un grueso homogéneo cercano a 10 mgFe/cm2 . Los espectros fueron ajustados usando el programa
denominado MOSF. El programa MOSF se basa en un procedimiento de mínimos cuadrados no
lineales asumiendo líneas de forma Lorentziana.

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE OXIDO DE HIERRO

Se sintetizaron los materiales por coprecipitación de sales de Fe(III) y Fe(II)
Materiales Reactivos
Matraz aforado 50 ml Etanol
Centrifuga Amoniaco
Placa calefactora FeCl3
Papel parafilm FeSO4
Baño de ultrasonidos HCl
Varilla de teflón N2 gaseoso
Agua destilada

1. se preparó una disolución acuosa de etanol añadiendo 12,5 mL de etanol a un matraz aforado
de 50 mL que se enrasó con agua
2. En otro matraz aforado de 50 mL se echaron 6260 μL de una disolución acuosa de amoniaco
(29% de pureza que se enrasó con la disolución etanólica anterior.
3. La disolución amoniacal se trasvasó a un tubo de centrífuga de 100 mL con paredes gruesas
de vidrio
4. se cubrió la boca del tubo de centrífuga con una capa de parafilm, y se calentó el tubo a 30
ºC, al baño maría en una placa calefactora
5. La disolución se purgó con nitrógeno gaseoso.

1. se pesaron las cantidades prefijadas de FeCl3 hexahidratado (PM=270,3 g mol-1 , Sigma-

Aldrich) y de FeSO4 heptahidratado (PM=278,01 g mol-1 , Sigma-Aldrich)

2. La mezcla de los reactivos sólidos se adicionó a 5 mL de una disolución acuosa de HCl 2 M

3. la mezcla se agitó con un imán mientras se purgó con N2 (g) para prevenir la oxidación del
Fe(II).

1. Cuando la disolución amoniacal alcanzó la temperatura objetivo, el tubo de centrífuga se

colocó en un baño de ultrasonidos siempre con purga de N2
2. se vierte de golpe la disolución de sales de hierro en la disolución amoniacal
3. Se dejó funcionando el baño de ultrasonidos el tiempo correspondiente al ensayo
4. Una vez transcurrido el tiempo en el baño de ultrasonidos, se extrajo el imán y se centrifugó
la mezcla resultante a una velocidad de 4000 r.p.m. durante 15 min
 1. se preparó la disolución de lavado que consistió en agua destilada purgada con N2 gaseoso.
2. Una vez terminado el centrifugado, se eliminó el sobrenadante y se lavó el residuo con agua
3. Se agitó la disolución con una varilla de teflón hasta que la mezcla fue homogénea
4. as muestras se secaron en un desecador termostatizado a 105 ºC
5. La cámara de secado se evacuó con una bomba de vacío, que se activo durante 20 hr
6. Se pesó la muestra y se guardó en un frasco de cristal.

CARACTERIZACION
Espectroscopia infrarroja

Los espectros FT-IR se obtuvieron con un espectrómetro Nicolet Avatar 360 FT-IR (Madison, USA)
Se prepararon las pastillas de los materiales de forma que tuvieran una concentración de 1% en
masa, mediante una mezcla con KBr. Las pastillas se mantuvieron en una estufa a 423 K durante 2
horas para minimizar la cantidad de agua absorbida. Los espectros se registraron con 32 barridos
y una resolución de 2 cm-1 . Antes de medir los espectros se corrigió la señal debida a la
presencia de dióxido de carbono y agua en la atmósfera.

Difracción de rayos X

Los difractogramas de rayos X (XRD) se obtuvieron a temperatura ambiente utilizando un

difractómetro Siemens D-5000 (Fig. 2.5), equipado con un ánodo de cobre giratorio y un
monocromador de grafito utilizado para seleccionar la longitud de onda Cu Kα 1, 2. El dispositivo
trabajó con un potencial de 40 kV e intensidad de 30 mA. Las mediciones se registraron de 10°
≤2θ ≤ 90° con un desplazamiento Δ (2θ) de paso de 0.02° y un tiempo de integración de 20 s. La
estimación del tamaño de los dominios magnéticos se realizó con la ecuación de Scherrer (Ec.
2.1), una fórmula que relaciona el tamaño de las partículas submicrométricas, en un sólido con el
ensanchamiento de un pico en un patrón de difracción. Se utiliza en la determinación del tamaño
de partículas de cristales en forma de polvo.

SINTESIS Y CARACTERIZACION DE HEMATITA Fe2O3 POR PRECI´PITACION A PARTIR DE

SULFATOS

Materiales Reactivos
Matraz volumetrico Sulfato ferroso 99.1%
Bureta Sulfato ferrico 74.5%
Soporte universal Carbonato acido de amonio 99.2%
Pinzas de nuez Hidróxido de amonio 29.2%
Vasos de precipitado
Parrilla de agitación
Tiras de pH
Embudo
 Papel filtro
Agua deionizada
Crisol
Horno
Balanza analítica
Microscopio electrónico de barrido
Difractómetro Bruker Focus D8
Espectrómetro de rayos infrarrojos con
trasformada de Fourier

Obtención de precursores
Preparar una solución A
Se utilizo una solución acida (A) de sulfato ferrico y ferroso a las concentraciones indicadas
en la tabla

1. Los sulfatos se disolvieron en agua desionizada y las soluciones se aforaron a 250cm3

en matraz volumétrico

Preparar una solución B

1. Preparar mezclando bicarbonato ácido de amonio NH4OH e hidróxido de amonio
NH4HCO3 a las concentraciones indicadas, preparando al mismo volumen de A

PREPARACION DEMOSTRATIVA DE A Y B
Precipitación de precursores
1. Para la precipitación de precursores, se montó la solución A en una bureta y la
solución de B se coloco en un vaso de precipitado con agitación moderada
2. Se registra el pH
3. Se gotea la solución A a la solución B, monitoreando el pH y cuidando que su valor se
mantenga en el intervalo 8.0-8.5 para evitar la precipitación de sulfatos y favorecer la
obtención de óxidos o hidróxidos de hierro.
4. para evitar la precipitación de sulfatos y favorecer la obtención de óxidos o hidróxidos
de hierro.
5. para evitar la precipitación de sulfatos y favorecer la obtención de óxidos o hidróxidos
de hierro.
6. Al finalizar el goteo de la solución A se registra el pH
Filtrado, lavado y secado
1. Los precipitados obtenidos deben ser filtrados en embudos utilizando papel filtro
2. Se realizará un lavado con agua desionizada aproximadamente durante un día,
asegurando que liquido filtrado sea incoloro
3. El secado se realiza en una estufa a 50 C, hasta obtener los precursores libres de agua
4. Antes de la etapa de calcinación los precursores se caracterizaron
Obtención de hematita por calcinación de precursores
1. Finalmente, para la calcinación, se tomaron 6 muestras de cada precursor de 1.5g
para analizar la temperatura y tiempo de calcinación
2. Se utilizaron 3 temperaturas de calcinación (700, 800 y 900) y dos tiempos, de 15 y 30
minutos
3. Se calienta el horno a la temperatura de calcinación requerida
4. Una vez alcanzada la temperatura requerida se introduce el crisol por el tiempo
especificado
5. Se retira inmediatamente el crisol que contiene la muestra cuando se cumpla el
tiempo indicado
Caracterización de hematita
1. Los reactivos, precipitados y calcinados se pesaron en una balanza analítica digita
2. La observación de la morfología de cada una de las muestras, se realizó en un
microscopio electrónico de barrido modelo JSM 6701F, equipado con detector de
energía dispersiva (EDS), para el microanálisis químico y mapeo de las muestras. Las
condiciones de trabajo fueron WD 7.9mm y 15kV.
3. Para el reconocimiento de especies en los precursores y los calcinados, se utilizó la
técnica de difracción de rayos X utilizando un difractómetro Bruker Focus D8, en un
intervalo de 20 de 20 a 100° con un tamaño de paso de 0.020°, radiación Cuka (A-
1.54056 Å) y operando a 30 kV y 25 mA.
4. Para identificar los grupos funcionales presentes en los precursores y calcinados, se
utilizó un espectrómetro de rayos infrarrojos con trasformada de Fourier (FTIR) Perkin
Elmer modelo Frontier, con el accesorio ATR de Germanio PIKE (GladiATR), en la
región media de 450-4000 cm¹