Hidrogelogía 

I 04/12/2016

Conceptos fundamentales

TEMA 12. HIDROGEOQUÍMICA Y Composición de las aguas subterráneas

Parámetros físico-químicos
Tratamiento de datos químicos
CALIDAD DE AGUAS Evolución geoquímica
Calidad de las aguas y contaminación
Isótopos

INTRODUCCIÓN
• Los parámetros hidroquímicos y su distribución aportan información acerca de:
• El origen y distribución del agua subterránea.
• Los procesos físico-químicos que afectan al agua.
• La calidad del agua: degradación y presencia de contaminantes.

• Esta información es esencial para:

• Establecer la evolución del acuífero en el tiempo y el espacio.
• Evaluar la vulnerabilidad del acuífero.
• Detectar afecciones y establecer las medidas correctoras: contaminación, salinización, pérdida de
calidad.
• Gestionar el recurso.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• La molécula de agua está formada por dos átomos de hidrógeno unidos a uno de oxígeno
mediante enlaces covalentes polares formando un ángulo de 105º.
• Esta asimetría y la polaridad de sus enlaces le confieren propiedades de dipolo lo que le
permite:
• Formar enlaces por puentes de hidrógeno entre moléculas de agua (estado líquido).
• Solvatar iones y moléculas polares actuando como buen disolvente.

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• La mayoría de sustancias se encuentran disueltas en forma iónica: iones simples (Cl-, Ca2+
o Na+) o, menos frecuentemente, complejos iónicos de metales pesados.

• Una menor parte se encuentra en forma molecular no iónica, que muchas veces está en
equilibrio con su forma ionizada, como en el caso del ácido carbónico o la calcita.

• Algunas sustancias se encuentran formando suspensiones coloidales, como por ejemplo los
óxidos de Si, Al, Fe, Mn o la materia orgánica coloidal.

• Los gases se encuentran en el agua disueltos o en suspensión.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• Expresiones en peso:
• mg/l (miligramos por litro de disolución)
• ppm (parte por millón; gramo por millón de gramos, es decir mg/kg)

• Expresiones químicas:
• mol/l (molaridad o moles por litro de disolución). Es frecuente el uso de mmol/l.
• mol/kg (molalidad o moles por kg de disolución).
• eq/l (normalidad o equivalentes por litro de disolución). También se usa meq/l. Un equivalente de
una sustancia es el peso de ésta que contiene un mol de cargas.

COMPOSICIÓN DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

• Especies mayoritarias o iones fundamentales:
• Aniones: Cl-, HCO3-, SO42-
• Cationes: Na+, K+, Ca2+, Mg2+
• Coloides: SiO2
• Gases: CO2, O2
• Los iones NO3-, CO32-, K+, suelen considerarse como fundamentales.

• Componentes minoritarios (<1% del total de sustancias disueltas): NO3-, CO32-, K+, Fe2+,
NO2-, F-, NH4+, Sr2+ (concentraciones entre 0,01 y 10 mg/l).
• Concentraciones entre 0,0001 y 0,1 mg/l: Br-, S2-, PO33-, NO2-, HO-, I- , Fe3+, Mn2+, NH4+,
H+, Al3+.
• Componentes traza: As, Sb, Cr, Pb, Cu, Zn, Ba, V, Hg, U (concentraciones <0,0001 mg/l).

LA COMPOSICIÓN DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS VARÍA, EVIDENTEMENTE, CON LA FORMACIÓN

DONDE SE HAN MUESTREADO, CON LA PROFUNDIDAD, ETC.

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COMPOSICIÓN DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS:

ALCALINIDAD Y DUREZA
Alcalinidad: Capacidad de un agua para neutralizar ácidos. El agua contiene aniones que
actúan como bases frente a ácidos fuertes: HCO3-, CO32-, HS-, aniones orgánicos, OH- . La
adición de ácido los convierte en las especies neutras: H2CO3, H2S, ácidos orgánicos, H2O.
La suma de las concentraciones de estos iones en equivalentes se define como alcalinidad
total. La suma de las concentraciones de bicarbonato y carbonato en equivalentes es la
alcalinidad carbonatada.

Dureza: se define como la concentración de iones en ésta que pueden reaccionar con
jabón y precipitar un residuo insoluble. Se relaciona con el contenido en alcalinotérreos,
esencialmente Ca2+ y Mg2+. Se expresa en mg/l de CaCO3.

PARÁMETROS FÍSICO-QUÍMICOS
• Temperatura: Fundamental para interpretar la composición química del agua. En las
aguas subterráneas es aprox. la temperatura media anual más el gradiente geotérmico
regional.
• Conductividad: Facilidad del agua para conducir la corriente eléctrica. El agua destilada
es prácticamente aislante, pero la conductividad aumenta rápidamente con la cantidad de
iones disueltos.
Suma de sales disueltas (mg/l) ≈ Conductividad ( μS/cm)* 0,75

• pH: Mide la acidez del agua. Es igual a –log (H+). En las aguas
naturales oscila entre 5,5 y 8,5, en aguas subterráneas
habitualmente entre 6,5 y 8,5.

• Otros: Eh (potencial de oxidación); oxígeno disuelto; total de

sólidos disueltos, etc.

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TRATAMIENTO DE DATOS QUÍMICOS: RELACIONES IÓNICAS

Relación rMg/rCa rCl/rHCO3 rSO4/rCl rNO3/rCl

Agua 0,3 – 1,5 0,1 - 5 0,2 – 0,4 -

continental
Agua ≈5 20 - 50 0,11 -
marina
Información ≅1: terrenos dolomíticos ↓ al disolver CaCO3 ↓ → reducción de Indica posible
que aporta >1: silicatos magnésicos (aportes de sales) sulfatos contaminación
(basaltos, gabros) ↑ al precipitar CaCO3 ↑ → contaminación agrícola y procesos
>1 y ↑ → intrusión marina ↑ → mineralización agrícola/industrial de reducción.
↑ → intrusión marina ↑ → intrusión marina
↑ → mayor dureza

Diagramas bidimensionales de dispersión: Se utilizan para visualizar la variación espacial o temporal

de una o varias especies o comparar la concentración de una especie frente a otra .

TRATAMIENTO DE DATOS QUÍMICOS: DIAGRAMA DE STIFF

• Se representan los cationes y los aniones en meq/l.
• Se unen los puntos formando polígonos que normalmente, se situarán sobre un mapa para
mostrar la distribución geográfica de la composición de las aguas.
• Según la forma del polígono se comparan los tipos de agua.

Ca2+=4,2 meq/l
Mg2+=3,5 meq/l
Na++K+=1,9 meq/l

HCO3-=5,1 meq/l
SO42-=0,6 meq/l
Cl-=3,9 meq/l

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TRATAMIENTO DE DATOS QUÍMICOS: DIAGRAMA DE

SCHOELLER
Se representan cationes y aniones en mg/l, permite una comparación de varias muestras
dentro del mismo gráfico.

TRATAMIENTO DE DATOS QUÍMICOS: DIAGRAMA DE PIPER

Se utilizan dos diagramas triangulares, uno
para los cationes y otro para los aniones.
CLORURADA SÓDICA
La suma de los tres componentes debe
representar el 100% de la composición de
lo que se considera.

Ca2+=82 meq/l → 34,9%

Na++K+=104 meq/l → 44,3%
Mg2+=49 meq/l → 20,8%

Cl-=16,5 meq/l → 69%

→ 8%
SO42-=1,8 meq/l
HCO3-=5,5 meq/l → 23%

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TRATAMIENTO DE DATOS QUÍMICOS: DIAGRAMA DE PIPER

TRATAMIENTO DE DATOS QUÍMICOS: MAPAS

Se puede representar la concentración de un determinado ion, una relación iónica, un valor
de conductividad, diagramas de Stiff, etc.

Mapas de isolíneas

Distribución de concentración de Arsénico en aguas

subterráneas del sector central de la Cuenca del
Duero. (Barroso Martín et al., 2002) .

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EVOLUCIÓN GEOQUÍMICA

EVOLUCIÓN GEOQUÍMICA
• Evolución en los acuíferos: espesor de la zona no saturada; tipo de roca del acuífero;
tiempo de residencia; profundidad (gradiente geotérmico). Esta evolución se denomina
secuencia de Chevotareb.

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EVOLUCIÓN GEOQUÍMICA
• Proceso a la salida (x ej., si hay un manantial se produce un cambio de condiciones
respecto al acuífero por lo que se puede producir precipitación).
Fe2+ (disuelto en anoxia) + O2 del aire FeO (insoluble)

CALIDAD DE LAS AGUAS: TIPOS DE CONTAMINANTES

• Físicos: radioactividad, partículas en suspensión (turbidez), etc.
• Químicos inorgánicos: Cl-, PO3- (por detergentes), NO3- (abonos, pesticidas, purines, etc),
metales.
• Químicos orgánicos: detergentes, pesticidas, hidrocarburos, etc.
• Biológicos: materia orgánica, microorganismos.

PUEDEN TENER UN ORIGEN NATURAL (X EJ., ARSÉNICO) O ANTRÓPICO

(RESIDUOS SÓLIDOS URBANOS, AGUAS RESIDUALES, ACTIVIDADES
AGRÍCOLAS Y GANADERAS, ACTIVIDADES INDUSTRIALES Y MINERAS).

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CALIDAD DE LAS AGUAS: MODOS DE CONTAMINACIÓN

CALIDAD DE LAS AGUAS: REACCIÓN DEL ACUÍFERO

La reacción de los acuíferos ante la contaminación no es indefinida, y en muchas ocasiones
es reversible. Los procesos que pueden ocurrir en el acuífero son:
• Dilución: Volumen pequeño de contaminante en el enorme volumen del acuífero no soluciona el
problema ya que, a escala local, las concentraciones seguirán siendo un problema.
• Filtración mecánica: En materiales granulares finos pueden retenerse partículas en suspensión y
microorganismos. En arenas gruesas, gravas o acuíferos fracturados, es casi inexistente.
• Precipitación: Pueden precipitar diversas sustancias según los cambios en el pH o el potencial
redox del medio. Al igual que la filtración, puede disminuir fuertemente la permeabilidad del
medio.
• Procesos de oxidación-reducción: Por ejemplo, reducción de sulfatos a sulfuros (SO42- pasa a SH2
o SH– + H+). Este proceso confiere al agua un olor característico desagradable que la hace
inutilizable para el consumo.
• Adsorción: Diversas partículas quedan adsorbidas (adheridas electrostáticamente a las partículas
del terreno), especialmente en las arcillas. En éstas puede producirse un intercambio iónico (Ca2+ o
Mg2+).
• Desintegración o descomposición: tiempo de vida medio de elementos radiactivos y algunos
productos químicos, como los pesticidas (de unos pocos días a miles de años).

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ISÓTOPOS: FUNDAMENTOS
• Un átomo está formado por su número de protones (Z), los cuales
definen el elemento y un número de neutrones (N) que definen el
isótopo del elemento.
• Para un átomo dado, la suma de protones y neutrones en el número
másico (A).

ISÓTOPOS DE UN ELEMENTO: ÁTOMOS CON

IGUAL NÚMEROS DE PROTONES PERO DISTINTO
NÚMERO DE NEUTRONES.

ISÓTOPOS: FUNDAMENTOS
• Isótopos estables: las fuerzas nucleares de repulsión entre protones están compensadas
por fuerzas entre neutrones → oxígeno-18 (18O), azufre-34 (34S), carbono-13 (13C),
deuterio (2H).
• Isótopos radiogénicos o radioisótopos: las fuerzas nucleares no se encuentran
compensadas, hay liberación de energía o partículas para estabilizar el núcleo → tritio
(3H), carbono-14 (14C), etc.

ISÓTOPOS DE LA MOLÉCULA DE AGUA

• Isótopos de O en la naturaleza:
16O constituye el 99,76% de todo el oxígeno
17O constituye el 0,04%
18O constituye el 0,2%

• Isótopos de H en la naturaleza:
Hidrógeno (H) constituye el 99,98% del hidrógeno estable
Deuterio (2H o D) constituye el 0,016% del hidrógeno estable
Tritio (3H o T) es radioactivo (5x10-6)

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ISÓTOPOS: NOTACIÓN
• La variación de la abundancia es muy pequeña por lo que es más útil expresar la
variación del isótopo menos abundante respecto del común → abundancia relativa (R)
R = N’/N 18O/16O (N’ es el isótopo escaso y N el abundante)

• Además, R se refiere a un R estándar o abundancia relativa de referencia (Re). Para el

caso del agua es el SMOW-V (Standard Mean Ocean Water, Vienna).
• La comparación se establece como una desviación isotópica entre el valor R de la
muestra (Rm) y el estándar (Re).
18 • Cuando  es positivo → la muestra está enriquecida en
‰
16 1 ∗ 1000 el isótopo escaso con respecto al estándar
18
16 • Cuando  es negativo → la muestra está empobrecida
respecto al estándar.

ISÓTOPOS: FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

Al ser 18O y 2H partes de la molécula de agua, son sensibles a procesos físicos tales como
mezcla y evaporación FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

En el fraccionamiento de equilibrio la En el fraccionamiento de tipo Rayleigh o

composición isotópica final de las dos cinético la composición de las dos fases varía
fases es la misma. en el tiempo (ej. evaporación).

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ISÓTOPOS: FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

• Los procesos involucrados en el fraccionamiento isotópico son:
- procesos físicos (evaporación, congelación, dilución,…)
- procesos químicos (reacciones agua-roca, agua – materia orgánica, disolución de gases…)
- procesos biológicos (respiración, transpiración,…)

• El fraccionamiento depende de:

- La temperatura: a mayor temperatura mayor contenido de isótopos pesados
- La cantidad de lluvia (efecto cantidad): las lluvias más abundantes son más ligeras
- La distancia a la fuente de origen de la nube (efecto continentalidad)
- La altitud (efecto altitud): a barlovento aguas más ligeras al aumentar la altitud
- La estación del año (efecto estacional): la lluvia de invierno es más empobrecida o “ligera” que la de verano
- La latitud (efecto altitud): más ligera al aumentar la latitud

ISÓTOPOS: CONTENIDO ISOTÓPICO DE LAS PRECIPITACIONES

La existencia del fraccionamiento isotópico de 18O y 2H implica una correlación entre
ambos parámetros, los cuales definen una recta:
2H= 8 * 18O + 10
LÍNEA METEÓRICA MUNDIAL (LMM)
[GLOBAL METEORIC WATER LINE; GMWL]

La Línea Meteórica Global

representa precipitación de todo
el planeta mientras que la Línea
Meteórica Local o Local Meteoric
Water Line (LMWL) es la línea
obtenida tras analizar las
muestras de un lugar. Puede ser
significativamente diferente de la
(Soto, 2016)
GMWL.

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ISÓTOPOS: CONTENIDO ISOTÓPICO DEL AGUA SUBTERRÁNEA

En muchas aguas subterráneas el contenido de 18O y 2H serán equivalentes a la
composición media anual de la precipitación que las recargó.

Para otras, se encontrarán importantes

desviaciones en comparación con ésta.
Las desviaciones ocurren debido a que
el agua meteórica que recarga un
acuífero varía regionalmente, como
también a través del tiempo, generado
por cambios climáticos que ocurren en
forma anual e interanual.

ISÓTOPOS: USOS EN HIDROGEOLOGÍA

- Identificación del origen del agua de recarga (río,
lago, nieve, lluvia).

- Determinación de la altitud de la zona de recarga.

- Deducción de fenómenos de evaporación, interacción

agua-roca, etc.

- Determinación de mezclas de aguas (por balance de

masas isotópico).

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