Anexo 2 - Evaluación de La Incertidumbre de Las Mediciones Analiticas

Descargar como docx, pdf o txt
Descargar como docx, pdf o txt
Está en la página 1de 33

EVALUACIÓN DE LA

INCERTIDUMBRE DE LAS
MEDICIONES ANALÍTICAS
CONTENIDO
Página

Objetivo y Alcance 4

Parte 1: Definiciones básicas 5

Magnitud 5

Magnitud de influencia 5

Mensurando 6

Incertidumbre de la medición 7

Error de medición 7

Error sistemático de medición 8

Error aleatorio de medición 8

Parte 2: Especificación del mensurando 9

Parte 3: Identificación de las fuentes de incertidumbre 11

Parte 4: Evaluación de la incertidumbre 13

Procedimiento de evaluación de la incertidumbre 13

Parte 5: Proceso de evaluación de la incertidumbre 14

Evaluación tipo A de la incertidumbre estándar 14

Evaluación tipo B de la incertidumbre estándar 16

Utilización de la información disponible sobre el equipo de medición 19

Evaluación de la incertidumbre estándar para la regresión lineal 20

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Evaluación de la incertidumbre estándar a partir de los datos de validación del método de
ensayo 22
Evaluación de la incertidumbre estándar a partir de los datos de desempeño del método
de ensayo y la evaluación de componentes individuales 23

Parte 6: Incertidumbre del resultado de medición 23

Incertidumbre combinada 23

Incertidumbre expandida 26

Parte 7: Informe de los resultados 27

Información requerida 28

Informe de la incertidumbre como una desviación estándar 29

Informe de la incertidumbre expandida 29

Expresión numérica de los resultados 30

Criterios de conformidad 31

Documentos de Referencia 33

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


OBJETIVO DEL DOCUMENTO:
La presente Guía ha sido desarrollada por la Superintendencia, para suministrar los elementos técnicos
necesarios para la evaluación de la incertidumbre de las mediciones analíticas.

ALCANCE DEL DOCUMENTO:


El presente documento abarca las pautas requeridas para la evaluación de la incertidumbre en los
resultados de medición cuantitativa, obtenido mediante la aplicación de métodos de ensayo, incluyendo
calibraciones internas, así como también, los lineamientos generales que le dan conformidad a dichos
resultados.

PARTE 1: ASPECTOS TEÓRICOS Y CONCEPTUALES

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


1.1 DEFINICIONES BÁSICAS

Magnitud: Propiedad de un fenómeno, cuerpo o sustancia, que puede expresarse cuantitativamente


mediante un número y una referencia.

Nota 1: El concepto genérico de “magnitud” puede ser dividido en varios niveles de conceptos
específicos.

Nota 2: La referencia puede ser una unidad de medición, un procedimiento de medición, un


material de referencia o una combinación de ellos.

Nota 3: Las series de normas internacionales ISO/IEC 80000 Magnitudes y Unidades, establecen
los símbolos de las magnitudes. Estos símbolos son escritos en caracteres itálicos. Un símbolo
dado puede indicar a magnitudes diferentes.

Nota 4: El formato preferido por la IUPAC/IFCC para la designación de las magnitudes en


laboratorios médicos es “Sistema-Componente; naturaleza de la magnitud”.

Ejemplo: “Plasma (sangre)-Ion sodio; concentración de cantidad de sustancia igual a 143


mmol·L-1 en una persona determinada en un instante dado”.

Nota 5: Una magnitud, tal como se define aquí, es una magnitud escalar, sin embargo, un vector
o un tensor, cuyas componentes son magnitudes, también se considera como una magnitud.

Nota 6: El concepto de “magnitud” puede dividirse, de forma genérica, en “magnitud física”,


“magnitud química” y “magnitud biológica”, o bien en magnitud de base y magnitud derivada.

Magnitud de influencia: Magnitud que, en una medición directa, no afecta a la magnitud que realmente
se está midiendo, pero sí afecta a la relación entre la indicación y el resultado de medición.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Nota 1: Una medición indirecta conlleva una combinación de mediciones directas, cada una de
las cuales puede estar a su vez afectada por magnitudes de influencia.

Nota 2: En la GUM, el concepto “magnitud de influencia” se define de acuerdo con la 2 da edición


del VIM, por lo que comprende no solo las magnitudes que afectan al sistema de medida, como
en esta definición, sino que también incluye en aquéllas que afectan a las magnitudes realmente
medidas. La GUM tampoco limita este concepto a mediciones directas.

Mensurando: Magnitud que se desea medir.

Nota 1: La especificación de un mensurando requiere el conocimiento de la naturaleza de la


magnitud y la descripción del estado del fenómeno, cuerpo o sustancia cuya magnitud es una
propiedad, incluyendo las componentes pertinentes y las entidades químicas involucradas.

Nota 2: En la 2da edición del VIM y en IEC 60050-300:2001, el mensurando está definido como
“magnitud sujeta a medición”.

Nota 3: La medición, incluyendo el sistema de medida y las condiciones bajo las cuales se realiza
ésta, podría alterar el fenómeno, cuerpo o sustancia, de tal forma que la magnitud bajo medición
difiriera del mensurando. En este caso sería necesario efectuar la corrección apropiada.

Ejemplo 1: La diferencia de potencial entre los terminales de una batería puede disminuir cuando
se utiliza un voltímetro con una conductancia interna significativa. La diferencia de potencial en
circuito abierto puede ser calculada a partir de las resistencias internas de la batería y del
voltímetro.

Ejemplo 2: La longitud de una varilla cilíndrica de acero en equilibrio con la temperatura ambiente
de 23 °C será diferente de su longitud a la temperatura de 20 °C, que es el mensurando. En este
caso, es necesaria una corrección.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Nota 4: En química, el “analito” o el nombre de la sustancia o compuesto, algunas veces son
términos usados para el “mensurando”. Esta práctica es errónea debido a que estos términos no
se refieren a magnitudes.

Incertidumbre de la medición: Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores


atribuidos a un mensurando, a partir de la información que se utiliza.

Nota 1: La incertidumbre de medición incluye componentes procedentes de efectos sistemáticos,


tales como componentes asociadas a correcciones y a valores asignados a patrones, así como la
incertidumbre debida a la definición. Algunas veces no se corrigen los efectos sistemáticos
estimados y en su lugar se tratan como componentes de incertidumbre.

Nota 2: El parámetro puede ser, por ejemplo, una desviación estándar típica, en cuyo caso se
denomina incertidumbre típica de medición (o un múltiplo de ella), o la mitad de un intervalo con
una probabilidad de cobertura determinada.

Nota 3: En general, la incertidumbre de medición incluye numerosas componentes. Algunas


pueden calcularse mediante una evaluación tipo A de la incertidumbre de medición, a partir de la
distribución estadística de los valores que proceden de las series de mediciones y pueden ser
caracterizadas por desviaciones típicas. Las otras componentes, que pueden calcularse mediante
una evaluación tipo B de la incertidumbre de medición, también pueden ser caracterizadas por
desviaciones típicas, evaluadas a partir de funciones de densidad de probabilidad basadas en la
experiencia u otra información.

Nota 4: En general, para un conjunto de información dada, se deduce que la incertidumbre de


medición está asociada a un valor determinado atribuido al mensurando. Por tanto, una
modificación de este valor supone una modificación de la incertidumbre asociada.

Error de medición: Diferencia entre un valor medido de una magnitud y un valor de referencia.

Nota 1: El concepto de error de medida puede emplearse para,

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


a) Cuando exista un único valor de referencia, como en el caso de realizar una calibración
mediante un patrón de medición, cuyo valor medido tenga una incertidumbre de medición
despreciable o cuando se toma un valor convencional, en cuyo caso el error de medición es
conocido.

b) Cuando el mensurando se supone representado por un valor verdadero único o por un


conjunto de valores verdaderos, de rango despreciable, en cuyo caso el error es
desconocido.

Error sistemático de medición: Componente del error de medición que, en mediciones repetidas,
permanece constante o varía de manera predecible.

Nota 1: El valor de referencia para un error sistemático de medición es un valor verdadero, un


valor medido de un patrón cuya incertidumbre de medición es despreciable, o un valor
convencional.

Nota 2: El error sistemático de medición y sus causas pueden ser conocidas o no. Para
compensar un error sistemático de medición conocido puede aplicarse una corrección.

Nota 3: El error sistemático de medición es igual a la diferencia entre el error de medición y el


error aleatorio.

Error aleatorio de medición: Componente del error de medición que, en mediciones repetidas, varía de
manera impredecible.

Nota 1: El valor de referencia para un error aleatorio de medición es la media que se obtendría de
un número infinito de mediciones repetidas del mismo mensurando.

Nota 2: Los errores aleatorios de medición de un conjunto de mediciones repetidas forman una
distribución que puede ser representada por su esperanza matemática, que generalmente se
supone sea cero, y por su varianza.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Nota 3: El error aleatorio de medición es igual a la diferencia entre el error de medición y el error
sistemático de medición.

PATE 2: ESPECIFICACIÓN DEL MENSURANDO

En el contexto de la evaluación de la incertidumbre “la especificación del mensurando” requiere una


clara e inequívoca definición de que está siendo medido y una expresión cuantitativa que relaciona el
valor del mensurando con los parámetros de los cuales depende. Estos parámetros pueden ser otros
mensurandos, magnitudes que no son directamente medidas o constantes.

Un modelo físico de la medición consiste en el conjunto de suposiciones sobre el propio mensurando y


las variables químicas o físicas relevantes para la medición. Estas suposiciones incluyen:
- La relación entre las variables presentes en el fenómeno.
- Consideraciones sobre el fenómeno como conservación de cantidades, comportamiento
temporal, comportamiento espacial, simetrías.
- Consideraciones sobre propiedades de la sustancio como homogeneidad e isotropía.

Una medición física, por simple que sea, tiene asociado un modelo que solo aproxima el proceso real. El
modelo físico se representa por un modelo descrito con lenguaje matemático (modelo matemático). El
modelo matemático supone aproximaciones originadas por la representación imperfecta o limitada de las
relaciones entre las variables involucradas.

Considerando a la medición como un proceso, se identifican magnitudes de entrada denotadas por el


conjunto { X i }, expresión en la cual el índice i toma valores entre 1 y el número de magnitudes de
entrada N .

La relación entre las magnitudes de entrada X i y el mensurando Y como la magnitud de salida se


representa como una función:

Y =f ( { X i } )=f ( X 1 , X 2 , … , X N ) (1)

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


En el caso más simple de una medición directa, la medición comprende al menos dos magnitudes, el
mensurando; es decir, la magnitud que se quiere medir y la magnitud que se observa. Sin embargo, en
todo proceso de medición actúan una serie de magnitudes de influencia que son conocidas solo de
forma aproximada y para las cuales pueden o no introducirse ciertas correcciones en los cálculos del
resultado de la medición. En casos más complicados, el valor del mensurando puede determinarse por
método indirecto, es decir, a partir de su relación funcional con otras magnitudes, los valores de algunas
de las cuales se obtienen en el proceso de medición y otras pueden ser tomadas de mediciones previas,
certificados de calibración, referencias, manuales, etc.

El modelo matemático de la medición expresado a través de la relación funcional (1) se debe interpretar
como aquella función que contiene todas las magnitudes de las cuales depende el mensurando,
incluyendo todas las correcciones y factores de corrección que pueden contribuir con componentes
significativas de incertidumbre al resultado de la medición. Ella no debe expresar simplemente una ley
física, sino también el proceso de medición dado. Se denota con x i al mejor estimado de las magnitudes
de entrada X i .

El mejor estimado del valor del mesurando es el resultado de calcular el valor de la función f evaluada
en el mejor estimado de cada magnitud de entrada:

y=f (x 1 , x 2 , … , x N ) (2)

En algunas ocasiones se toma el mejor estimado de Y como el promedio de varios valores y j del
mensurando obtenido a partir de diversos valores { X i }j de las magnitudes de entrada.

En las mediciones analíticas es particularmente importante distinguir entre las mediciones que tienen
como propósito producir resultados los cuales son independientes del método utilizado y aquellas que no
tienen este propósito. Estas últimas son referidas como métodos empíricos.

La distinción entre métodos empíricos y no empíricos (algunas veces llamados racionales) es importante
porque afectan la incertidumbre. En algunos casos, las incertidumbres asociadas con algunos efectos
grandes no son relevantes en la utilización normal del método. Debido a la consideración de si los

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


resultados esperados del método en uso, son dependientes o independientes, debe darse solo aquellos
efectos relevantes en el resultado reportado y deben ser incluidos en la evaluación de la incertidumbre.

PARTE 3: IDENTIFICACIÓN DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE

Debe ser organizada una lista completa de todas las fuentes relevantes. En esta etapa, no es necesaria
la evaluación de los componentes individuales, la intención es dejar establecidas claramente las
diferentes fuentes que deben ser consideradas en el análisis de la incertidumbre.

En la formación de la lista requerida de fuentes de incertidumbre es conveniente comenzar con el


análisis del modelo matemático utilizado para calcular el valor del mensurando desde valores
intermedios. Todos los parámetros en esta expresión pueden tener una incertidumbre asociada con sus
valores y son fuentes de incertidumbre potenciales. Además, pueden haber otros parámetros que no
aparezcan explícitamente en la expresión utilizada para calcular el valor del mensurando, pero que sin
embargo afectan los resultados del mensurando y son fuentes de incertidumbre potenciales, por
ejemplo, el tiempo de extracción o la temperatura. Todas estas diferentes fuentes de incertidumbre
deben ser incluidas.

El diagrama de causa y efecto es una forma muy conveniente de listar las fuentes de incertidumbre,
mostrando como se relacionan entre sí e indicando su influencia en la incertidumbre del resultado.
Además, ayuda a evitar duplicar las fuentes al considerarlas nuevamente.

Una vez que la lista de fuentes de incertidumbre es organizada, sus efectos en el resultado pueden, en
principio, ser representados por un modelo de medición formal, en el cual cada efecto está asociado con
un parámetro o variable en una ecuación. Entonces, la ecuación forma un modelo completo del proceso
de medición en términos de todos los factores individuales que afectan el resultado. Esta función puede
ser muy complicada y puede no ser posible escribirla explícitamente. Sin embargo, siempre que sea
posible, esto se debe hacer; ya que la forma de la expresión, generalmente, determinará el método de
combinación de las contribuciones individuales de la incertidumbre.

Adicionalmente, puede que sea útil considerar un proceso de medición como una serie de operaciones
discretas (algunas veces llamadas operaciones unitarias), cada una de las cuales puede ser evaluada

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


separadamente para obtener el estimado de incertidumbre asociada con cada operación. Esto es
particularmente útil cuando procedimientos de medición similares comparten operaciones unitarias
comunes. Entonces, las incertidumbres para cada operación forman contribuciones a la incertidumbre
total.

En la práctica, es más habitual en la medición analítica considerar las incertidumbres asociadas con las
características del desempeño total del método, tales como la precisión observable y el sesgo medido
con respecto a materiales de referencia apropiados. Estas contribuciones generalmente forman las
contribuciones dominantes al estimado de la incertidumbre y son mejor modeladas como efectos
separados en el resultado. Entonces, es necesario evaluar otras contribuciones posibles solo para
comprobar su significación, cuantificando solo aquellas que son significativas.

No es recomendable desechar alguna de las fuentes de incertidumbre por la suposición de que es poco
significativa sin una cuantificación previa de su contribución, comparada con las demás y apoyada en
mediciones. Es preferible la inclusión de un exceso de fuentes que ignorar algunas entre las cuales
pudiera descartarse alguna importante. No obstante, siempre estarán presentes efectos donde la
experiencia, conocimientos y actitud crítica del observador permitirán calificar como irrelevantes después
de las debidas consideraciones.

Las fuentes de incertidumbre típica son:

- Muestreo
- Condiciones de almacenamiento de los ítem de ensayo
- Efectos de los equipos de medición
- Pureza de los reactivos
- Estequiometría asumida
- Condiciones de medición
- Efectos de la muestra
- Efectos computacionales
- Correcciones de blanco
- Efectos de los operadores
- Efectos aleatorios

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


PARTE 4: EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE

Una vez que han sido identificadas las fuentes de incertidumbre, el próximo paso es evaluar la
incertidumbre que se origina de estas fuentes. Esto puede realizarse por:

- La evaluación de la incertidumbre originada de cada fuente individual (enfoque 1) y a


continuación la combinación de las evaluaciones como se describe en las partes 5 y 6.
- La determinación directa de la contribución combinada a la incertidumbre en el resultado de
algunas o todas estas fuentes utilizando los datos de desempeño del método obtenidos durante
la validación (enfoque 2).
- En la práctica una combinación de estos enfoques es necesaria y conveniente (enfoque 3).

Para cualquiera de los enfoques que sean utilizados, la mayoría de la información necesaria para
evaluar la incertidumbre ya está disponible de los resultados de los estudios de validación, de los datos
de aseguramiento y control de calidad (AC/CC) y de otros trabajos experimentales que han sido llevados
a cabo para comprobar el desempeño del método. Sin embargo, los datos pueden no estar disponibles
para evaluar la incertidumbre de todas las fuentes y puede ser necesario realizar otros trabajos.

Procedimiento de evaluación de la incertidumbre


El procedimiento utilizado para la evaluación de la incertidumbre total depende de los datos disponibles
acerca del proceso de medición.

- Conciliar los requerimientos de información con los datos disponible.


Primero, la lista de fuentes de incertidumbre debe ser examinada para determinar cuales fuentes
de incertidumbre son tomadas en cuenta por los datos disponibles, ya sea por el estudio explícito
de la contribución en particular o por la variación implícita en el curso de los experimentos de todo
el método. Estas fuentes deben ser comprobadas contra la lista organizada (Parte 3) y cualquier
fuente remanente debe ser incluida, para proporcionar un registro auditable de cuales
contribuciones a la incertidumbre han sido incluidas.
- Plan para obtener los demás datos requeridos.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Para las fuentes de incertidumbre no cubiertas adecuadamente por los datos existentes, busque
información adicional de la literatura o datos existentes de (certificados, especificaciones de
equipos, etc.) o planifique experimentos para obtener los datos adicionales requeridos. Los
experimentos adicionales pueden tomar la forma de estudios específicos de una contribución
individual a la incertidumbre o de estudios normales del desempeño del método habitual,
enfocados a asegurar la variación representativa de factores importantes.

Es importante reconocer que no todas las componentes introducirán una contribución significativa a la
incertidumbre combinada; de hecho, en la práctica, es muy probable que solo un pequeño número de
ellas contribuyan a la incertidumbre combinada. Debe ser hecho un estimado preliminar de la
contribución de cada componente o combinación de componentes a la incertidumbre y aquellas que no
sean significativas deben eliminarse.

PARTE 5: PROCESO DE LA EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR

Evaluación tipo A de la incertidumbre estándar


La incertidumbre de una magnitud de entrada X i obtenida a partir de observaciones repetidas bajo
condiciones de repetibilidad, se estima sobre la base de la dispersión de los resultados de mediciones
individuales.

Si X i se determina por n mediciones independientes, resultando en valores q 1 , q 2 , … .. , qn , el mejor


estimado de x 1 para el valor de X i es la media aritmética o promedio de los resultados individuales:

n
1
x i=q= ∑ q j (3)
n j=1

La dispersión de los resultados de la medición q 1 , q 2 , … .. , qn para la magnitud de entrada X i se expresa


por su desviación estándar experimental:


n
1
s ( q) = ∑
(n−1) j=1
(q j−q )2 (4)

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


La incertidumbre estándar u( x i ) de X i se obtiene finalmente mediante el cálculo de la desviación
estándar experimental de la media:


n
1
u A ( x i ) =s ( q )= ∑ (q j −q)2
n(n−1) j=1
(5)

Existen casos prácticos donde un efecto aleatorio puede producir una fluctuación en la indicación de un
instrumento que puede ser significativa en términos de incertidumbre. Esta no es una situación común;
pero cuando ocurre, se estima la incertidumbre estándar asumiendo que las observaciones se
distribuyen uniformemente en los límites del recorrido. Es decir:

x MAX −x MIN x MAX −x MIN


uA ( xi )= = (6)
2 √3 √12

Cuando resulte conveniente se podrá estimar la incertidumbre estándar tipo A acotando los valores
máximos y mínimos posibles que puede tomar x i, siempre que durante el proceso de medición ninguna
observación caiga fuera de dichos límites. En este caso u A (xi ) se evalúa por la ecuación (6).

Para una medición que se ejecuta por un método bien caracterizado y bajo condiciones controladas, es
razonable suponer que la distribución (dispersión) de los q j no cambia, se mantiene prácticamente igual
para mediciones realizadas en diferentes días, por diferentes personas, etc.; es decir, la medición está
bajo control estadístico. En este caso, esta componente de la incertidumbre puede ser más
confiablemente estimada a partir de la desviación estándar ponderada s p , que con la desviación
estándar experimental s( q) obtenida por un número n de mediciones, casi siempre pequeño según la
ecuación (4). La repetibilidad y la reproducibilidad de las mediciones previamente evaluadas deben
basarse en un número relativamente grande de mediciones.

Cuando s p se encuentra disponible se puede obtener la incertidumbre estándar tipo A de x i calculada a


partir de muy pocas mediciones como:

sp
u A ( x i ) =u A ( q )= (7)
√n
PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS
Dónde:
n : Es el número de mediciones realizadas para evaluar x i=q y que en algunos casos suele ser igual a
1.
s p : Se determinó por un número distinto (grande) de mediciones.

2
Una estimación ponderada de la varianza s p basada en N serie de observaciones independientes de la
misma variable aleatoria se obtiene a partir de.

∑ ϑ i s2i ( q¿)
s2p= i=1 N
¿ (8)
∑ ϑi
i=1

Dónde:
2
si : Es la varianza experimental de i-ésima serie de ni observaciones repetidas independientes (ecuación
4) y tiene ϑ i =ni−1 grados de libertad.
N
ϑ =∑ ϑ 1 : Son los grados de libertad de s2p .
i=1

La varianza experimental s p / m y la desviación estándar experimental s p / √ m, de la media aritmética de m


2

2
observaciones independientes caracterizadas por la estimación ponderada de la varianza s p tiene
también ϑ grados de libertad.

Existen otros métodos estadísticos para evaluar la incertidumbre estándar tipo A que se aplica a ciertas
clases de mediciones; por ejemplo, análisis de varianza (ANOVA), estudios de reproducibilidad,
regresión lineal (método de los mínimos cuadrados), entre otros.

Evaluación tipo B de la incertidumbre estándar


Una evaluación tipo B de la incertidumbre estándar se realiza cuando no se dispone de información
sobre la posible variabilidad de la magnitud dada para hacer un análisis estadístico. En tal caso, la

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


incertidumbre estándar u B ( x i ) se evalúa mediante juicios y criterios científicos, basados en toda la

información disponible sobre la variabilidad de x i.

Las fuentes de información pueden ser:

- Certificados de calibración
- Manuales de los equipos de medición
- Normas o literatura
- Valores de mediciones anteriores
- Conocimiento sobre las características o el comportamiento del sistema de medición

Al evaluar las componentes individuales de incertidumbre en un proceso de medición se consideran, al


menos, las siguientes posibles fuentes:

- Incertidumbre reportada en los certificados de calibración de los instrumentos patrones y


cualquier deriva o inestabilidad en sus valores o lecturas.
- Los equipos de medición, por ejemplo, su resolución, histéresis e inestabilidad durante la
ejecución de las mediciones.
- El efecto de las condiciones ambientales.
- El método y procedimiento de medición.
- Los equipos auxiliares, como las líneas de conexión, fuentes de alimentación, baños
termostáticos, etc., y cualquier deriva o inestabilidad en sus valores o lecturas.
- El observador.

La evaluación tipo B de la incertidumbre estándar es esencia al igual que la evaluación tipo A, una
determinación de la desviación estándar; pero la evaluación tipo B no se basa en un análisis estadístico,
sino que en la mayoría de los casos se asume una función de distribución a priori a partir de la cual se
realiza la evaluación. En la práctica se pueden presentar los siguientes casos:

- Si la estimación x i se toma de una especificación del fabricante, de un certificado de calibración,


manual u otra fuente y su incertidumbre asignada es establecida como un múltiplo de una

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


desviación estándar, la incertidumbre estándar u B ( x i) es simplemente el valor asignado dividido
por el multiplicador (factor de cobertura).
- La incertidumbre asignada a x i no necesariamente está dada como un múltiplo de una desviación
estándar. En lugar de eso, puede encontrarse que la incertidumbre asignada define un intervalo
con un nivel de confianza de (90, 95 o 99) %. A menos que se indique lo contrario, se asume que
se usó una distribución normal y se recupera la incertidumbre estándar dividiendo la
incertidumbre asignada por el factor apropiado. Los factores correspondientes a los tres niveles
de confianza mencionados son: 1,64; 1,96 y 2,58, respectivamente.
- Los resultados de una medición repetida afectada por una o más magnitudes de influencia que
varían de forma aleatoria, generalmente siguen en buena aproximación una distribución normal.
- En otros casos, puede que sea posible estimar solo los limites (superior e inferior) para x i, en
particular para establecer que la probabilidad de que el valor de x i esté dentro del intervalo de [
a−¿;a ¿] para todos los propósitos prácticos es igual a uno y la probabilidad de que x i caiga fuera
+ ¿¿

de ese intervalo es esencialmente cero. Si no existe un conocimiento específico acerca de los


posibles valores de x i dentro del intervalo, únicamente se puede suponer que es igualmente
probable para x i tomar cualquier valor dentro del intervalo, una distribución uniforme o rectangular
de valores posibles. Entonces la esperanza o valor esperado x i, es el punto medio del intervalo
x i=¿ ¿ y con varianza asociada u2B=¿ ¿ ¿. Si la diferencia entre los limites a−¿¿ y a+ ¿¿ se denota por
2 a, entonces la incertidumbre estándar tipo B de x i se evalúa como:

a
uB( xi )= (9)
√3

- La fórmula (9) se utiliza generalmente cuando se analizan componentes individuales de


incertidumbre tales como: (1) el error de un equipo de medición el cual se supone que está
comprendido dentro de los límites del error máximo permitido (±EMP), (2) la resolución o
apreciación (d ) de un equipo digital o analógico, respectivamente, (3) la histéresis ( H ) de las
indicaciones de equipo de medición y (4) el efecto de algunas magnitudes influyentes (± ∆ ).
- En estos casos se sustituye a en la formula por EMP, d /2, H /2 ó ∆ , según corresponda.
- La distribución rectangular es una descripción razonable, en términos de probabilidad del
conocimiento incompleto sobre la posible variabilidad de la magnitud dada; pero si se conoce

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


además que los valores próximos al centro del intervalo son más frecuentes que aquellos
próximos a los limites, una distribución triangular o normal puede utilizarse mejor para estimar la
incertidumbre estándar tipo B, cuyas desviaciones estándar se determinan por a / √6 o a /3 ,
respectivamente.
- No se puede contar dos veces las componentes de incertidumbre. Si una componente de
incertidumbre que resulta de un efecto en particular se obtiene a partir de una evaluación tipo B,
debe incluirse como una componente independiente de incertidumbre, únicamente si su efecto no
contribuye a la variabilidad apreciada en las observaciones, ya que dicha componente puede
haber sido evaluada a partir del análisis estadístico de las observaciones.

Utilización de la información disponible sobre el equipo de medición


Por lo general en las mediciones, una de las componentes de la incertidumbre que más pesa en la
incertidumbre estándar combinada es la que aporta el propio equipo de medición. La información
para cuantificar su valor debe buscarse en el certificado de calibración, en las especificaciones
técnicas dadas por el fabricante, etc. Durante la ejecución de las mediciones se pueden presentar
dos casos:
1. Se trabaja con la información que aporta el certificado de calibración del equipo.

- Con el objetivo de aumentar la exactitud del resultado de la medición, se aplican las


correcciones que aparecen en el certificado de calibración del equipo, en el caso más simple,
según la ecuación (1) el modelo matemático se expresa como:

Y = y+ c (10)

Donde y es la indicación del equipo y c es el valor de la corrección para la indicación,


tomado del certificado de calibración. En dicho modelo matemático una de las fuentes de
incertidumbre, es la incertidumbre asociada a dicha corrección. La incertidumbre estándar de
la corrección se calcula como:

U cal
uB( c) = (11)
k

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


- Se utiliza la información del certificado de calibración del equipo pero no se aplican las
correcciones a cada lectura individual ya que esto resulta engorroso para el observador.
Entonces, puede tomarse en calidad de U cal para cada valor de la indicación del equipo, el
valor de la incertidumbre reportada en cada punto más el valor de la corrección ( U cal + c). Si
desea utilizar un valor único que represente la incertidumbre de calibración de cualquier
lectura que se tome con el equipo, entonces para ello se puede utilizar el valor máximo de
U cal reportado en el certificado de calibración y el valor máximo de las correcciones. De tal
manera, para este caso se tomaría en calidad de U cal la suma de [U cal ( máx ) + c( máx)].
2. No se utiliza la información que aparece reportada en el certificado de calibración y solo se
establece que el equipo se encuentra calibrado. En este caso, según la ecuación (1) el modelo
matemático se expresa como:

Y= y (12)

Donde y es la indicación del equipo. En dicho modelo matemático una de las fuentes de
incertidumbre es la asociada al error máximo permisible del equipo. Dicha componente se evalúa
asumiendo una función de distribución rectangular (ecuación 9).

Evaluación de la incertidumbre estándar para la regresión lineal


En análisis químico, un método analítico esta calibrado frecuentemente por las observaciones de las
respuestas y (por ejemplo la absorbancia), para diferentes niveles conocidos del analito x (por ejemplo
concentración). La relación puede tomarse como lineal, obteniéndose la ecuación de la calibración a
través de una regresión lineal por el método de los mínimos cuadrados.

De esta forma, mediante una respuesta observada ( y obs = absorbancia) puede ser conocido el valor
estimado de x pre (una concentración desconocida que provocó la respuesta y obs ) utilizando la relación
establecida entre x e y .

Hay cuatro fuentes de incertidumbre principales a considerar en originar una incertidumbre en la


concentración estimada x pre:

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


1. Las variaciones aleatorias en la medición de y afectan las respuestas y i y la respuesta medida
y obs .

2. Los efectos aleatorios resultan de errores en los valores de referencia asignados a x i.

3. Los valores de x e y , pueden estar sujetos a un corrimiento (off set) constante desconocido, por
ejemplo originado cuando los valores de x i son obtenidos de la dilución serial de una solución
madre (stock).

4. La suposición de linealidad puede ser no valida.

De todas ellas, la más significativa para la práctica normal son las variaciones aleatorias en y . A
continuación se establece una expresión para estimar la incertidumbre por esta fuente:


2
sy 1 1 ( yc− y )
u ( x pre ) =sc = + + (13)
m L n m2 s xx

Los valores de referencia x i pueden cada uno de ellos tener incertidumbres las cuales se propagan a
través del resultado final. En la práctica, las incertidumbres en estos valores son usualmente pequeñas
comparadas con las incertidumbres en la respuesta del sistema y i, y pueden ser ignoradas. Un estimado
aproximado de la incertidumbre U ( x pre ) en un valor predicho x pre debido a la incertidumbre en un valor
de referencia particular x i es:

u ( x i)
u( x pre ) ≈ (14)
n

Donde n es el número de valores x i utilizados en la calibración. Esta expresión puede ser utilizada para
comprobar la significación de la incertidumbre de los valores de referencia.

La incertidumbre que se origina de la suposición de una relación lineal entre x e y no es normalmente lo


suficientemente grande como para requerir un estimado adicional. Si los residuos muestran que no hay

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


una desviación sistemática significativa de esta relación asumida, la incertidumbre que se origina de esta
suposición (en adición a la cubierta por el incremento resultante en la varianza de y ) puede ser tomada
como despreciable. Si los residuos muestran una tendencia sistemática, entonces puede ser necesario
incluir términos de orden superior en la función de calibración. Los métodos de cálculo de la varianza de
x en estos casos están abordados en la literatura relacionada con esta materia. Además, es posible
hacer un juicio basado en el tamaño de la tendencia sistemática.

La incertidumbre total que se origina del cálculo de una calibración lineal puede entonces ser calculada
por la combinación de todos los factores evaluados en la forma normal.

Evaluación de la incertidumbre estándar a partir de los datos de validación del método de ensayo
Primero se aplican correcciones para todos los efectos sistemáticos conocidos y significativos.

Si la prueba de significación resulta no significativa, s R /δ > 2, no se corrige el sesgo y se evalúa la


incertidumbre asociada al sesgo (u ¿)) mediante el siguiente modelo:

u ( δ )=√ s 2D + u2VRA (15)

Dónde:
s D: Desviación estándar estimada o experimental de los resultados obtenidos por la medición repetida en
un material de referencia utilizado para verificar el control del sesgo.
uVRA : Incertidumbre estándar asociada al valor de referencia aceptado (VRA ) utilizado para la
determinación del sesgo.

Si la prueba de significación resulta significativa, s R / δ ≤ 2, se elimina o corrige el sesgo. Si se corrige, se


evalúa la incertidumbre de la corrección y se combina con la s R para obtener la incertidumbre de la
medición y .

u ( y )=√ s2R +u2δ (16)

Se informa el sesgo observado y su incertidumbre en adición al resultado.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Para métodos que operan dentro de su alcance, cuando la etapa de conciliación demuestra que todas
las fuentes identificadas han sido incluidas en el estudio de validación, o cuando las contribuciones
remanentes de cualquier origen, han demostrado ser insignificantes; entonces la desviación estándar de
reproducibilidad s R o la desviación estándar de precisión intermedia s I , ajustada a la concentración, si
fuese necesario, puede ser usada como incertidumbre estándar combinada.

Evaluación de la incertidumbre estándar a partir de los datos de desempeño del método de


ensayo y la evaluación de componentes individuales

La incertidumbre de la medición y , tomando en cuenta las magnitudes de influencia (mi) identificadas y


evaluadas por otros enfoques, por ejemplo, evaluaciones tipo B.


n
u ( y )= sr + ∑ um
2 2
i
(17)
mi =1

Dónde:
um : Incertidumbre estándar asociada a las magnitudes de influencia.
i

Cuando existe evidencia que demuestra que la reproducibilidad no comprende todas las fuentes de
incertidumbre identificadas y que el sesgo del método de ensayo es significativo:


n
u ( y )= s +u + ∑ u2m
2
r
2
δ i
(18)
mi =1

Dónde:
um : Incertidumbre estándar asociada a las magnitudes de influencia no contempladas en la
i

reproducibilidad.

PARTE 6: INCERTIDUMBRE DEL RESULTADO DE MEDICIÓN

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Incertidumbre combinada
La incertidumbre estándar de y , donde y es la estimación del mensurando Y , y por lo tanto el resultado
de la medición, se obtiene combinando apropiadamente las incertidumbres estándar de las estimaciones
de los argumentos x 1 , x 2 , … .. , x N . Esta incertidumbre estándar combinada de la estimación y , se denota
por uc ( y ) y contiene toda la información esencial sobre la incertidumbre del mensurando Y .

Antes de la combinación, todas las contribuciones (individuales o grupos) a la incertidumbre tienen que
ser expresadas como incertidumbre estándar, es decir, como desviación estándar.

La incertidumbre estándar combinada del resultado de la medición se determina mediante la raíz


cuadrada positiva de la varianza del valor estimado de Y a partir de la ley de suma de varianzas,
denominada en este caso ley de propagación de incertidumbres.

N N −1 N
u2c ( y )=∑ c 2i u2 ( x i ) +2 ∑ ∑ c i c j u( x i , x j) (19)
i=1 i=1 j=i+ 1

Dónde:
y (x 1 , x 2 ,… ..): Es una función de varias magnitudes de entrada x 1, x 2,…..
c i y c j: Son los coeficientes de sensibilidad evaluados como c i=∂ y /∂ x i y c j=∂ y /∂ x j respectivamente,
es decir, son las derivadas parciales de y respecto a x i y x j .
u(x i ): Denota la incertidumbre en x i.
u(x i , x j): Es la covarianza entre x i y x j .

La expresión (15) es la ley de propagación de la incertidumbre en su forma más completa, cuando se


tiene en cuenta que las magnitudes de entrada están correlacionadas o no son independientes.

Los coeficientes de sensibilidad c i y c j describen que tan sensible es el mensurando con respecto a las
variaciones en la magnitud de entrada correspondiente.

La covarianza está relacionada con el coeficiente de correlación r ij por la siguiente expresión:

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


u ( x i , x j ) =u( x i)u(x j)r ij (20)

Donde −1 ≤r ij ≤1. La covarianza asociada con x i y x j se estima como:

n
1
s ( xi , x j )= ∑ ( x −x )( x −x j )
n(n−1) k=1 ik i jk
(21)

Si no existen argumentos correlacionados; esto decir, que todas las magnitudes de entrada son
estadísticamente independientes, entonces la ecuación (15) se simplifica como:

N
u ( y )=∑ c 2i u2 ( x i )
2
c (22)
i=1

Cuando el conocimiento que se tiene del proceso de medición conlleva a pensar que todas las
magnitudes de entrada están correlacionadas y que dicha correlación es máxima (coeficiente de
correlación r =s ( x i , x j )/s ( x i)s ( x j )=1), entonces la incertidumbre estándar combinada del resultado de
medición uc ( y ) es por lo tanto, una simple raíz cuadrada positiva de una suma lineal de términos que
representan la variación de las estimaciones de la magnitud a medir y generada por la incertidumbre
estándar de cada estimación de los argumentos x i:

N
uc ( y )=∑ c i u(x i) (23)
i=1

Si el modelo matemático de y es de la forma:

y=c x 1p x 2p … .. x Np
1 2 N
(24)

Donde c es una constante, los exponentes pi son números conocidos positivos o negativos con
incertidumbres despreciables y además se cumple que y ≠ 0 y x i ≠ 0, y que las magnitudes de entrada no
están correlacionadas, la varianza combinada puede ser expresada como:

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


[ ] [ ]
2 N 2
uc( y ) 2 u ( x i)
= ∑ pi (25)
y i=0 xi

Dónde:
u(x i )/x i : Es la incertidumbre estándar relativa de la estimación x i.
uc ( y )/ y : Es la incertidumbre estándar combinada relativa del resultado de la medición.

Al concluir el cálculo de la incertidumbre combinada los valores obtenidos son organizados en la


siguiente Tabla:

Tabla 1. Análisis de la incertidumbre estándar de la medición.


Magnitud Valor estimado Incertidumbre Distribución de Coeficiente de Contribución a Grados de
estándar probabilidad sensibilidad la libertad /
incertidumbre grados
efectivos de
libertad
Xi xi u(x i ) ci c i u(x i) ϑ i / ϑ ef
… … … … … … …
… … … … … … …

Y y uc ( y ) …

Una vez que la tabla es completada, se puede construir un diagrama de barras para facilitar el análisis
sobre la contribución de cada una de las componentes a la incertidumbre estándar combinada de
medición, lo que posibilita emitir juicios sobre bases objetivas para tener en cuenta o no una fuente de
incertidumbre de los resultados de las mediciones en análisis posteriores.

Incertidumbre expandida
La forma de expresar la incertidumbre como parte de los resultados de la medición depende de la
conveniencia del usuario. A veces se informa simplemente como la incertidumbre estándar combinada,
otras ocasiones como un cierto número de veces tal incertidumbre, algunos casos requieren se exprese
en términos de un nivel de confianza dado, etc. En cualquier caso, es indispensable informar sin
ambigüedades la manera en que la incertidumbre está expresada.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


La incertidumbre estándar combinada representa un intervalo centrado en el mejor estimado del
mensurando, dicho intervalo se espera que contenga al valor verdadero con una probabilidad p. Bajo la
suposición de que los posibles valores del mensurando siguen un distribución normal p es igual a 68 %.

Según la metodología desarrollada, la etapa final consiste en la multiplicación de la incertidumbre


estándar combinada por el factor de cobertura (k ) elegido para obtener una incertidumbre expandida. La
incertidumbre expandida es requerida para suministrar un intervalo en el cual podría encontrarse una
fracción grande de la distribución de valores que podrían razonablemente ser atribuidos al mensurando,
es decir con una probabilidad mayor a la que se tendría si solo se trabajase con la incertidumbre
combinada. La incertidumbre expandida (U ( y )) se calcula como:

U ( y )=k u c ( y) (26)

La (U ( y )) indica entonces un intervalo que representa una fracción p de los valores que puede
probablemente tomar el mensurando. El valor p es llamado nivel de confianza y puede ser elegido a
conveniencia.

En la elección del valor k deben ser considerados un número de aspectos:

- El nivel de confianza requerido.


- Cualquier conocimiento de las distribuciones.
- Cualquier conocimiento del número de valores utilizados para estimar efectos aleatorios.

Para la mayoría de los propósitos es recomendado que k sea igual a 2. Sin embargo, el valor de k
puede ser insuficiente cuando la incertidumbre combinada está basada en observaciones estadísticas
con relativamente pocos grados de libertad efectivos.

Frecuentemente, los valores del mensurando siguen una distribución normal. Sin embargo, el mejor
estimado del mensurando, la media (obtenida por muestreos de n mediciones repetidas) dividida entre
su desviación estándar, sigue una distribución llamada t de Student, la cual refleja las limitaciones de la
información disponible debidas al número finito de mediciones. Esta distribución coincide con la

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


distribución normal en el límite cuando n tiende a infinito, pero difiere considerablemente cuando n es
pequeño.

PARTE 7: INFORME DE LOS RESULTADOS


La información necesaria para reportar el resultado de una medición depende del uso deseado. Los
principios para suministrar la información son los siguientes:

- La información presentada sea suficiente para permitir que el resultado sea reevaluado si es
necesario o si están disponibles nuevos datos.
- Es preferible errar al proveer mucha información que poca.
- Cuando detalles de una medición (incluyendo cómo la incertidumbre fue determinada), dependen
de referencias a documentación publicada, es imperativo que estas publicaciones estén
actualizadas y consistentes con los métodos en uso.

Información requerida
Un informe completo del resultado de una medición debe incluir o referenciar una documentación que
contenga:

- Una descripción de los métodos utilizados para calcular el resultado de la medición y su


incertidumbre desde observaciones experimentales y datos de entrada.
- Los valores y fuentes de todas las correcciones y constantes utilizadas en los cálculos y en el
análisis de incertidumbre.
- Una lista de todas las componentes de incertidumbre con la documentación completa de cómo
cada componente fue evaluada.

Los datos y el análisis deben ser presentados de tal forma que puedan ser fácilmente seguidos los
pasos importantes y repetido el cálculo del resultado, si es necesario.

Cuando es requerido un informe detallado que incluya los valores de magnitudes de entrada
intermedias, se debe:

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


- Dar el valor de cada magnitud de entrada, su incertidumbre estándar y una descripción de cómo
fue obtenida cada una.
- Dar la relación entre el resultado y las magnitudes de entrada y cualquier derivada parcial,
covarianza o coeficiente de correlación utilizados para estimar efectos de correlación.
- Plantear el número estimado de grados de libertad para la incertidumbre estándar de cada valor
de entrada.

Cuando la relación funcional es extremadamente compleja o no exista explícitamente (por ejemplo, está
puede aparecer como un programa de computación) la relación puede ser descrita en términos
generales o citando las referencias apropiadas. En tales casos tiene que estar claro como el resultado y
la incertidumbre fueron obtenidos.

Cuando se reportan resultados de ensayos de rutina, puede ser suficiente declarar solamente el valor de
la incertidumbre expandida y el valor de k .

La norma ISO/IEC 17025 en la cláusula 7.8.3 Informes de ensayo establece con


relación a cuando informar la incertidumbre de la medición, lo siguiente:
c) cuando corresponda, la incertidumbre de medición presentada en la misma
unidad que la del mensurando (por ejemplo, porcentaje) cuando sea pertinente para
la validez o aplicación de los resultados de los ensayos, cuando así lo requieran las
instrucciones del cliente, o cuando la incertidumbre de la medición afecte la
conformidad con los límites de especificación.

Informe de la incertidumbre como una desviación estándar


Cuando la incertidumbre es expresada como una incertidumbre estándar combinada uc (es decir, como
una simple desviación estándar) es recomendada la siguiente forma:

“(Resultado): x (unidades) [con una] incertidumbre estándar de uc (unidades) [donde la incertidumbre


estándar corresponde a una desviación estándar]”.
En este caso el uso del símbolo ± no es recomendado cuando se usa incertidumbre
estándar, como el símbolo es comúnmente asociado con intervalos
correspondientes a altos niveles de confianza. Ejemplo:
Nitrógeno total: 3,52 %w/w
Incertidumbre estándar: 0,07 %w/w*
*La incertidumbre estándar corresponde a una desviación estándar.

Informe de la incertidumbre expandida


PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS
A menos que sea requerido de otra forma, para las mediciones realizadas se utiliza como medida de la
incertidumbre, la incertidumbre expandida, calculada con un factor de cobertura según los enfoques
descritos anteriormente en la Parte 6.

El resultado de la medición se expresa como Y = y ± U ( y ), el cual se interpreta diciendo que la mejor


estimación del mensurando Y es y , y que se espera que el intervalo que va desde y−U ( y) a y +U ( y )
abarque una fracción importante de la distribución de valores que razonablemente pueden ser atribuidos
a Y.

La expresión de la incertidumbre expandida U ( y ) incluye su indicación como un intervalo centrado en el


mejor estimado y del mensurando, la afirmación de que p es el 95 % (o el valor elegido)
aproximadamente y el numero efectivo de grados de libertad, cuando sea requerido.

En los informes de los resultados de las mediciones se debe realizar una declaración sobre el nivel de
confianza para el cual la incertidumbre de la medición fue estimada y el correspondiente factor de
cobertura por ejemplo:

“La incertidumbre expandida de la medición está calculada a partir de la incertidumbre estándar de la


medición, multiplicada por un factor de cobertura k = 2,…, para un nivel de confianza de
aproximadamente 95 %”.

Cuando los resultados de las mediciones se emiten en forma de tablas, donde no es conveniente
expresar cada resultado de la forma antes descrita, es necesario reportar sin ambigüedades el valor de
la incertidumbre expandida de la forma ± U ( y ) para cada resultado de la medición informado.

En todos los casos es obligatorio informar el valor del factor de cobertura utilizado para obtener el valor
de la incertidumbre expandida y el nivel de confianza asociado.
Ejemplo:
Nitrógeno total: 3,52 ± 0,14 %w/w*
*La incertidumbre reportada es una incertidumbre expandida calculada usando un
factor de cobertura igual a 2, el cual da un nivel de confianza de aproximadamente
un 95 %.

Expresión numérica de los resultados


PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS
El valor numérico del resultado y su incertidumbre no deben ser dados con un número excesivo de
dígitos. El valor de la incertidumbre expandida U o de la incertidumbre estándar u se redondea siempre
de forma tal que sólo tenga dos cifras significativas (diferentes de cero) y el resultado de la medición se
redondea hasta la posición de la cifra menos significativa de la incertidumbre, es decir, los resultados
redondeados deben ser consistentes con la incertidumbre dada. Raramente es necesario dar más de
dos dígitos significativos para la incertidumbre.

Criterios de conformidad
Las regulaciones de conformidad frecuentemente requieren que un mensurando, por ejemplo la
concentración de una sustancia toxica, se muestre que está dentro de límites particulares.
La incertidumbre de medición claramente tiene implicaciones para la interpretación de los resultados de
la medición en este contexto. Los resultados obtenidos son analizados teniendo en cuenta el valor de la
incertidumbre de la medición, presentándose los siguientes casos:

Figura 1. Resultado de la medición, incertidumbre y límites de conformidad.

Como resultado del análisis, siempre que sea posible (casos 1, 5, 6 y 10) se establece un criterio de
conformidad.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


Cuando se sabe o se cree que los límites han sido fijados con alguna tolerancia para la incertidumbre,
un juicio de conformidad puede ser hecho razonablemente solo con el conocimiento de la tolerancia.
Surge una excepción cuando la conformidad está fijada contra un método declarado que opera en
circunstancias definidas. Está implícito en tal requerimiento, la suposición de que la incertidumbre o por
lo menos la reproducibilidad declarada del método, es suficientemente pequeña como para ignorar a los
propósitos prácticos. En tal caso, siempre que el control de calidad apropiado esté en su lugar, la
conformidad es normalmente reportada solo en el valor del resultado particular. Esto podría
normalmente ser declarado en cualquier norma tomando este alcance.

Tabla 2. Casos para establecer criterios de conformidad con una especificación.


Caso Descripción Conformidad con
la especificación
El resultado de la medición está debajo del límite superior, aun cuando
Cumple con la
1 el resultado se encuentra extendido hacia arriba en la mitad del valor del
especificación
intervalo de la incertidumbre.
El resultado de la medición está debajo del límite superior, pero por un No es posible
2
margen menor que la mitad del intervalo de incertidumbre. plantear un criterio
No es posible
3 El resultado de la medición está en el propio límite superior.
plantear un criterio
El resultado de la medición está por encima del límite superior, pero por No es posible
4
un margen menor que la mitad del valor del intervalo de incertidumbre. plantear un criterio
El resultado de la medición está por encima del límite superior, aun
No cumple con la
5 cuando el resultado se encuentra extendido hacia abajo en la mitad del
especificación
valor del intervalo de la incertidumbre.
El resultado de la medición está por encima del límite inferior, aun
Cumple con la
6 cuando el resultado se encuentra extendido hacia abajo en la mitad del
especificación
valor del intervalo de la incertidumbre.
El resultado de la medición está por encima del límite inferior, pero por No es posible
7
un margen menor que la mitad del valor del intervalo de incertidumbre. plantear un criterio
Cumple con la
8 El resultado de la medición está en el propio límite inferior.
especificación
El resultado de la medición está por debajo del límite inferior, pero por No es posible
9
un margen menor que la mitad del valor del intervalo de incertidumbre. plantear un criterio
El resultado de la medición está por debajo del límite inferior, aun
No cumple con la
10 cuando el resultado se encuentra extendido hacia arriba en la mitad del
especificación
valor del intervalo de la incertidumbre.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS


DOCUMENTOS DE REFERENCIA:
OIML G1-100:2008 (corrected version 2010) “Evaluation of measurement data - Guide to the expression
of uncertainty in measurement”. Disponible en www.oiml.org

Eurachem/CITAC Guide “Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement”. 3th Edition. Disponible en


www.eurachem.org

ISO 21748 “Guidance for the use of repeatability, reproducibility and trueness estimates in measurement
uncertainty evaluation”.

PROCESO PLANIFICACIÓN Y CONTROL - PROCEDIMIENTO ADMINISTRACIÓN DE MÉTODOS

También podría gustarte