Clase QA Semana 3 UNIDAD 1

¿Cuál es la concentración molar de NO31- y el valor pNO3 después de
mezclar 50,0 mL de KNO3 0,070M con 40,0 mL de NaNO3 0,055M?
Calcular los mg K1+/L en una disolución de sulfato de potasio (K2SO4, PM =

174,27) 3,0x10-2 M .
Carmen Rodríguez Best

El %p/p de proteínas (base húmeda) del huevo fresco es 12,6 %p/p. Halle
el %p/p de proteínas en base seca si su contenido de humedad es 75,8
%p/p.

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA
ANALÍTICA
EXPRESIONES DE RESULTADOS
ANALÍTICOS
ASEGURAMIENTO DE LA
CALIDAD DE RESULTADOS

• EXACTITUD Y PRECISIÓN DE LOS
RESULTADOS. DEFINICIÓN. COMPARACIÓN
EP • CLASIFICACIÓN DE ERRORES
• EXPRESIÓN DE EXACTITUD Y PRECISIÓN

LI • LÍMITES DE CONFIANZA.
• PRUEBAS DE HIPÓTESIS.
• DATOS ATÍPICOS
PH • HOMOGENEIDAD DE VARIANZAS
• COMPARACIÓN DE MEDIAS
INTERFERENCIA
¿SERÁ EXACTO ?
¿ SERÁ PRECISO?

GROSEROS O ACCIDENTALES
SON ERRORES TAN GRANDES QUE SE DEBE ABANDONAR EL ANÁLISIS
Y RECOMENZAR
SISTEMÁTICOS O DETERMINADOS
SON LOS ERRORES, POR LO MENOS EN TEORÍA QUE PUEDEN SER
ATRIBUIDOS A CAUSAS DEFINIDAS.
ALEATORIOS O INDETERMINADOS
HAY ERRORES QUE NO SON INDIVIDUALMENTE DETECTABLES Y QUE
SE ATRIBUYEN A VARIABLES QUE NO SE PUEDEN CONTROLAR.

S ERRORES DEL
I INSTRUMENTO
S
E
T
R
E
R
M ERRORES
O PERSONALES
Á
R
T
E
I
S
C
O ¿? ERRORES DE MÉTODO
S
ES EL GRADO DE CONCORDANCIA ENTRE EL
VALOR MEDIDO Y EL VALOR REAL ACEPTADO.
EXPRESIÓN DE LA EXACTITUD
ERROR ABSOLUTO (EA)
EA = Valor medido – Valor real aceptado(VRA)
ERROR RELATIVO (ER)

ER= EA/VRA ER(%)= EA/VRA x 100
ER( )= EA/VRA x 1000

ES EL GRADO DE CONCORDANCIA ENTRE
REPETICIONES DE MEDICIONES DE LA
MISMA CANTIDAD.

EXACTO NO EXACTO EXACTO NO EXACTO
PRECISO PRECISO NO PRECISO NO PRECISO

1) Operaciones previas 2) Medida
MÉTODO ANALÍTICO
3) Tratamiento de datos
SEÑAL → CONCENTRACIÓN
TRATAMIENTO ESTADÍSTICO
APLICAR MEDIDAS Y
PRUEBAS ESTADÍSTICAS

INTERVALO DE
CONFIANZA
EL INTERVALO DE CONFIANZA EXPRESA

QUE LA MEDIA REAL, DEBE SITUARSE
PROBABLEMENTE A CIERTA DISTANCIA DE
LA MEDIA EXPERIMENTAL.

12
INTERVALO DE CONFIANZA
IC: x ± ts
n t tabular (nivel de confianza, g.l.)
En una determinación del contenido de cenizas de una muestra de pasas

se hallaron los siguientes resultados: 1,92; 1,90; 1,88; 1,94; 1,85 y 1,93
%p/p. Calcule el intervalo de confianza del 95% de la media.

PRUEBAS
ESTADÍSTICAS

PRUEBA DE DIXON O DEL
COEFICIENTE DE RECHAZO (Q)
LA PRUEBA DE Q O DEL COEFICIENTE DE

RECHAZO, ES ESTADÍSTICAMENTE CORRECTA
PARA DESCARTAR UN VALOR SOSPECHOSO
O ATÍPICO .

PRUEBA DE DIXON O DEL COEFICIENTE DE RECHAZO
Qcalculado = Valor sospechoso – Valor más cercano

(Valor mayor - Valor menor)
Qcalculado < Qtabular  se acepta
Qcalculado > Qtabular  se rechaza
Qtabular (nivel de confianza y n)
Los siguientes resultados corresponden al contenido de plomo en una
muestra de hojas de un árbol : 1,6; 1,5; 1,8; 1,0 y 1,7 mg Pb2+/L ¿Se debe
descartar el valor 1,0 a un nivel de 95%?

HOMOGENEIDAD DE
VARIANZAS
CUANDO SE REQUIERE COMPARAR DOS VARIANZAS
MUESTRALES SE UTILIZA LA PRUEBA DE FISHER (F).
AL ACEPTAR LA HIPÓTESIS NULA (Ho) SE TENDRÍAN

VARIANZAS HOMOGÉNEAS U HOMOCEDÁSTICAS O EN EL
CASO OPUESTO SERÍAN HETEROGÉNEAS O
HETEROCEDÁSTICAS.

HOMOGENEIDAD DE VARIANZAS
H0: s12 = s22

Ha: s12 = s22
Fcalculado = s12 / s22; s12 > s22

Fcalculado < Ftabular  se cumple H0
Fcalculado > Ftabular  se cumple Ha
Ftabular (nivel de confianza, g.l. 1 y g.l. 2)
Al comparar un método propuesto para determinar la demanda de oxígeno

en aguas residuales con un método estándar, se obtienen los siguientes
resultados
Concentración Desviación estándar Número de
Método
promedio (mg/L) (mg/L) réplicas
Estándar 73 3,41 8
Propuesto 72 1,62 8
¿ Es la precisión del método propuesto significativamente mayor que la del

método estándar?
COMPARACIÓN DE
MEDIAS
COMPARACIÓN DE LA MEDIA
CON SU VALOR VERDADERO
COMPARACIÓN ENTRE DOS

MEDIAS EXPERIMENTALES

COMPARACION DE LA MEDIA
CON SU VALOR VERDADERO
CUANDO SE HA OBTENIDO UNA SERIE DE

RESULTADOS SOBRE LA MISMA MUESTRA O
MATERIAL , SE COMPARA LA MEDIA ARITMÉTICA DE
LOS MISMOS CON UN VALOR DE REFERENCIA (QUE
SE PUEDE CONSIDERAR SEMEJANTE A ).
SE UTILIZA LA PRUEBA DE T DE STUDENT DE DOS

LADOS.

COMPARACIÓN DE LA MEDIA CON SU VALOR VERDADERO
H 0:  = x µ: x ± ts
√𝑛
Ha:  = x
± tcalculado = (µ - x) n x es la media
s
tcalculado < t tabular  se cumple H0
tcalculado > t tabular  se cumple Ha
t tabular (nivel de confianza, g.l.)
En el análisis volumétrico del contenido de cloruro, aplicando el método

de Mohr, se obtienen los siguientes resultados : 47,6; 46,5; 45,2; 46,0%
para un material de referencia que contiene 47,5%.¿Existe alguna
evidencia de error sistemático?

COMPARACIÓN ENTRE DOS
MEDIAS EXPERIMENTALES
SE COMPARA SI HAY COINCIDENCIA ESTADÍSTICA

CUANDO SE ANALIZA UNA MISMA MUESTRA POR
DOS MÉTODOS DIFERENTES, O POR DOS ANALISTAS
DIFERENTES, SE UTILIZA LA PRUEBA T DE STUDENT
DE DOS LADOS.

COMPARACIÓN ENTRE MEDIAS EXPERIMENTALES
H0: x1 = x2
H a : x 1 = x2
s p= [ n1-1) s12+ (n2- 1) s22] Cuando hay

(n1 + n2 - 2) homogeneidad
sp= desviación estándar ponderada de varianzas
tc = |x1 - x2| n1 n2
sp n1 + n 2
tcalculado < t tabular  se cumple H0

tcalculado > t tabular  se cumple Ha
t tabular (nivel de confianza, g.l.)
g.l. = n1+ n2 -2

Un analista realiza la determinación de boro en muestras de plantas comparando
dos métodos con los siguientes resultados
MÉTODO Media ± s (µg/g) N° REPETICIONES

Fluorométrico 26,4 ± 0,2 10
Espectrofotométrico 28,0 ± 0,3 10
¿ Difieren significativamente los resultados de los dos métodos ( con  = 0,05),

si las varianzas son homocedásticas?

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¿Cuál es la concentración molar de NO31- y el valor pNO3 después de

mezclar 50,0 mL de KNO3 0,070M con 40,0 mL de NaNO3 0,055M?

Calcular los mg K1+/L en una disolución de sulfato de potasio (K2SO4, PM =

Carmen Rodríguez Best

Carmen Rodríguez Best

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• EXPRESIÓN DE EXACTITUD Y PRECISIÓN

Carmen Rodríguez Best

Carmen Rodríguez Best

ERROR RELATIVO (ER)

Carmen Rodríguez Best

Carmen Rodríguez Best

Carmen Rodríguez Best

Carmen Rodríguez Best

EL INTERVALO DE CONFIANZA EXPRESA

Carmen Rodríguez Best

En una determinación del contenido de cenizas de una muestra de pasas

Carmen Rodríguez Best

Carmen Rodríguez Best

LA PRUEBA DE Q O DEL COEFICIENTE DE

Carmen Rodríguez Best

Qcalculado = Valor sospechoso – Valor más cercano

Carmen Rodríguez Best

AL ACEPTAR LA HIPÓTESIS NULA (Ho) SE TENDRÍAN

Carmen Rodríguez Best

H0: s12 = s22

Fcalculado = s12 / s22; s12 > s22

Al comparar un método propuesto para determinar la demanda de oxígeno

¿ Es la precisión del método propuesto significativamente mayor que la del

COMPARACIÓN ENTRE DOS

Carmen Rodríguez Best

CUANDO SE HA OBTENIDO UNA SERIE DE

SE UTILIZA LA PRUEBA DE T DE STUDENT DE DOS

Carmen Rodríguez Best

En el análisis volumétrico del contenido de cloruro, aplicando el método

Carmen Rodríguez Best

SE COMPARA SI HAY COINCIDENCIA ESTADÍSTICA

Carmen Rodríguez Best

s p= [ n1-1) s12+ (n2- 1) s22] Cuando hay

tcalculado < t tabular  se cumple H0

Carmen Rodríguez Best

MÉTODO Media ± s (µg/g) N° REPETICIONES

Espectrofotométrico 28,0 ± 0,3 10

¿ Difieren significativamente los resultados de los dos métodos ( con  = 0,05),

Carmen Rodríguez Best

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