Diagramas de Fase

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TEMA N°4

DIAGRAMAS
DE FASE
ING. MARIA RENEE TALAVERA
Diagrama de fase para sustancias

DIAGRAMAS puras

DE FASE Regla de las fases de Gibbs

Curvas de enfriamiento
Qué aprenderemos?
Sistemas de aleaciones binarias
amorfas

Reglas de palanca
Diagramas de fase para
sustancias puras
Fundamento
Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases sólida, líquida y vapor,
según sean las condiciones de temperatura y presión. Un ejemplo muy conocido de
dos fases de una sustancia pura en equilibrio, es un vaso de agua que contiene
unos cubos de hielo. En este caso, el agua, sólida y líquida, da lugar a dos fases
distintas separadas por una fase límite, la superficie de los cubos del hielo. Durante
la ebullición del agua, el agua líquida y el agua vaporizada constituyen dos fases en
equilibrio.

Los diagramas de fase presión-temperatura en el equilibrio se pueden construir


también para otras sustancias puras. Por ejemplo, el diagrama de fase de equilibrio
PT del hierro puro que se muestra aconinuación:
Una diferencia fundamental de ese diagrama de fase es que tiene tres fases sólidas distintas y
separadas: alfa Fe, gamma Fe, y delta Fe. El hierro alfa y el hierro delta tienen estructuras
cristalinas BCC, mientras el hierro gamma tiene una estructura FCC. Los límites de fase en el
estado sólido tienen las mismas propiedades que los límites de las fases líquida y sólida. Por
ejemplo, bajo condiciones de equilibrio, el hierro alfa y gamma pueden existir a una temperatura
de 910°C y 1 atmósfera de presión. Por encima de 910°C sólo existe la fase sencilla gamma, y por
debajo de 910°C sólo existe la fase sencilla alfa.
Regla de las fases de gibbs
A partir de consideraciones termodinámicas, J. W. Gibbs obtuvo una ecuación que
permitía calcular el número de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier
sistema. Esta ecuación, llamada regla de las fases de Gibbs, es:

P+F =C + 1

Donde:
P = número de fases que pueden coexistir en el sistema
C = número de componentes en el sistema
F = grados de libertad

P+F =C + 2
Curvas de enfriamiento
Una curva de enfriamiento se obtiene al registrar la temperatura de un material y
compararla con el tiempo a medida que se enfría desde una temperatura en la cual
se funde, mediante solidificación y, finalmente, a temperatura ambiente.

Si se permite que el metal se enfríe en condiciones de equilibrio (enfriamiento lento),


su temperatura cae continuamente a lo largo de la línea AB de la curva. En el punto
de fusión (temperatura de congelación) comienza la solidificación y la curva de
enfriamiento se vuelve plana (segmento horizontal BC, también llamada meseta o
región de confinamiento térmico) y permanece plana hasta que se completa la
solidificación. En la región BC, el metal está en forma de mezcla de fases sólidas y
líquidas. A medida que se acerca al punto C, la fracción de peso del sólido de la
mezcla aumenta hasta que termina la solidificación.
La temperatura permanece constante porque hay un equilibrio entre la pérdida de calor
del metal por el molde y el calor latente suministrado por el metal que se solidifica. En
palabras llanas, el calor latente mantiene a la mezcla a la temperatura de congelación
hasta que se alcanza la solidificación completa. Después de concluirla solidificación en C,
la curva de enfriamiento mostrará de nuevo una disminución de la temperatura con el
tiempo (segmento CD de la curva).
Sistemas de aleaciones binarias isomórficas
En algunos sistemas binarios metálicos los dos elementos son completamente
solubles entre sí tanto en sus estados líquidos como sólidos. En estos sistemas, sólo
existe un tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los
componentes, por tanto, se denominan sistemas isomórficos. A fin de que los dos
elementos tengan solubilidad sólida completa entre sí, suelen satisfacer una o más
de las siguientes condiciones formuladas por Hume-Rothery4 y conocidas como las
reglas de solubilidad sólida de Hume-Rothery.
1. El tamaño de los átomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en más
de 15 por ciento.
2. Los elementos no deben formar compuestos entre sí, esto es, no debe haber una
diferencia apreciable en las electronegatividades de los dos elementos.
3. La estructura cristalina de cada elemento de la solución sólida debe ser la misma.
4. Los elementos deben tener la misma valencia.
Para el diagrama de fases binario isomórfico de Cu y Ni, de acuerdo con la regla de
Gibbs (F = C − P + 1), a la temperatura de fusión de los componentes puros, el
número de componentes C es 1 (ya sea Cu o Ni) y el número de fases disponible P
es 2 (líquida o sólida), lo cual da por resultado un grado de libertad de 0 (F = 1 − 2 +
1 = 0). Estos puntos se denominan puntos invariantes (F = 0). Esto significa que
cualquier cambio de temperatura modificará la microestructura, ya sea a sólida o
líquida. Por consiguiente, en las regiones monofásicas (líquida o sólida), el número
de componentes, C, es de 2, y el número de fases disponibles, P, es 1, lo que da por
resultado un grado de libertad de 2 (F = 2 − 1 + 1 = 2). Esto significa que se puede
mantener la microestructura del sistema en esta región mediante la variación ya
sea de la temperatura o de la composición de manera independiente. En la región
bifásica, el número de componentes, C, es de 2, y el número de fases disponibles, P,
es de 2, lo que da por resultado un grado de libertad de 1 (F = 2 − 2 + 1 = 1).
Regla de la palanca
Los porcentajes en peso de las fases en cualquiera de las regiones de doble fase de
un diagrama de fases en equilibrio binario, se pueden calcular usando la regla de la
palanca. Por ejemplo, el porcentaje en peso del líquido y el porcentaje del sólido
para una determinada temperatura, se pueden calcular para cualquier aleación de
composición media en la región de dos fases líquida y sólida en el diagrama de fase
de cobreníquel de la figura.

Para obtener las ecuaciones de la regla de la palanca se considera un diagrama de


fases binario en equilibrio de dos elementos A y B, que son completamente solubles
el uno en el otro, como se muestra en la figura. Sea x la composición de la aleación y
w0 la fracción en peso de B en A. Sea T la temperatura y constrúyase la línea de
enlace a esa temperatura T desde la línea de liquidus en el punto L hasta la del
sólido en el punto S (LS), formando la línea de enlace LOS. A la temperatura T, la
aleación x consta de una mezcla de líquido de fracción en peso wl de B y de sólido
de fracción en peso ws de B.
EJEMPLO
Una aleación de cobreníquel contiene 47% en peso de Cu y 53% en peso de Ni y está a 1300°C. Utilizando
la figura responda las cuestiones siguientes:
a) ¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida y líquida a esta temperatura?
b) ¿Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida y qué porcentaje es sólida?
Solución
a) De la figura a 1 300°C, la intersección de la línea de enlace con el liquidus da 55% en peso de Cu en
la fase líquida y su intersección con el solidus ofrece 42% en peso de la fase sólida.
b) De la figura y utilizando la regla de la palanca a 1 300°C sobre la línea de enlace,

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