Productos Naturales. Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
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PRODUCTOS NATURALES
Composición, Estructura y
Métodos de Extracción e Identificación
PRODUCTOS NATURALES
Composición, Estructura y
Métodos de Extracción e Identificación
II
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Título:
PRODUCTOS NATURALES
Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Autores:
Elías Escobedo Pacheco
Lilia Mary Miranda Ramos
Editor:
Elías Escobedo Pacheco
Asoc. Pedro Paulet A-9 – Moquegua, Perú
ISBN N° 978-612-00-9097-8
Depósito Legal N° 2023-10511
Libro digital disponible en
https://www.scribd.com/document/680268247/Productos-Naturales-Composicion-Estructura-
y-Metodos-de-Extraccion-e-Identificacion
III
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
PRÓLOGO
También servirá de consulta por su contenido de los fundamentos teóricos más importantes y
a nivel básico. Se ha realizado una revisión de cada tema desarrollado.
Agradecidos a todas las personas que de alguna manera nos hagan llegar sus críticas
constructivas y sugerencias para la mejor presentación de esta obra en la próxima edición.
LOS AUTORES
IV
CONTENIDO
PRÓLOGO..............................................................................................................................IV
CONTENIDO ........................................................................................................................... 5
CAPITULO I ............................................................................................................................ 9
1. LOS PRODUCTOS NATURALES ................................................................................ 9
1.1. INTRODUCCIÓN .....................................................................................................................................9
1.2. PRODUCTOS NATURALES ........................................................................................................................ 9
1.3. ORIGEN Y APLICACIONES DE LOS PRODUCTOS NATURALES ............................................................................10
1.4. CLASIFICACIÓN DE LOS PRODUCTOS NATURALES ........................................................................................11
1.4.1. CLASIFICACIÓN BASADA EN LA ESTRUCTURA DEL ESQUELETO MOLECULAR.........................................................11
1.4.2. CLASIFICACIÓN BASADA EN LA ACTIVIDAD FISIOLÓGICA ................................................................................12
1.4.3. CLASIFICACIÓN BASADA EN LA QUIMIOTAXONOMÍA ....................................................................................12
1.4.4. CLASIFICACIÓN BASADA EN LA BIOGÉNESIS ................................................................................................13
1.5. TIPOS DE METABOLITOS .......................................................................................................................14
1.5.1. METABOLITOS PRIMARIOS ....................................................................................................................14
1.5.2. METABOLITOS SECUNDARIOS.................................................................................................................15
CAPÍTULO II ......................................................................................................................... 16
2. TERPENOS Y CAROTENOIDES ............................................................................... 16
2.1. TERPENOS..........................................................................................................................................16
2.2. CLASIFICACIÓN DE LOS TERPENOS ............................................................................................................17
2.3. MONOTERPENOS ................................................................................................................................18
2.3.1. MONOTERPENOS ACÍCLICOS ..................................................................................................................18
2.3.2. MONOTERPENOS MONOCÍCLICOS ...........................................................................................................19
2.3.3. MONOTERPENOS BICÍCLICOS ..................................................................................................................20
2.4. SESQUITERPENOS ................................................................................................................................21
2.4.1. ESTRUCTURAS DE SESQUITERPENOIDES:....................................................................................................22
2.5. DITERPENOS.......................................................................................................................................23
2.5.1. ESQUELETOS DITERPENOIDES IMPORTANTES: .............................................................................................23
2.5.2. ESTRUCTURA DE ALGUNOS DITERPENOS IMPORTANTES: ...............................................................................23
2.6. TRITERPENOS ..................................................................................................................................... 24
2.6.1. TRITERPENOS NATURALES: ....................................................................................................................26
2.7. CAROTENOIDES ...................................................................................................................................27
2.7.1. CAROTENOS, ESTRUCTURA Y NUMERACIÓN...............................................................................................28
2.7.2. CAROTENOIDES OXIGENADOS .................................................................................................................29
2.7.3. SEPARACIÓN DE LOS CAROTENOS Y DE LOS CAROTENOIDES OXIGENADOS .........................................................33
2.7.4. PROPIEDADES Y APLICACIONES DE LOS CAROTENOIDES .................................................................................33
CAPÍTULO III ....................................................................................................................... 36
3. ACEITES ESENCIALES .............................................................................................. 36
3.1. QUÍMICA DE ACEITES ESENCIALES ...........................................................................................................36
3.2. FUENTE DE ACEITES ESENCIALES ..............................................................................................................37
3.3. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN DE ACEITES ESENCIALES ....................................................................................38
3.3.1. MACERACIÓN ..................................................................................................................................... 38
3.3.2. PRENSADO EN FRÍO ..............................................................................................................................38
3.3.3. EXTRACCIÓN CON SOLVENTE ..................................................................................................................39
3.3.4. ENFLEURAGE ...................................................................................................................................... 39
3.3.5. HIDRODESTILACIÓN .............................................................................................................................39
3.3.6. EXTRACCIÓN CON CO2 Y CO2 SUPERCRÍTICO .............................................................................................39
3.3.7. EXTRACCIÓN POR TURBO DESTILACIÓN ..................................................................................................... 40
3.3.8. DESTILACIÓN AL VAPOR ........................................................................................................................40
3.4. ESTABILIDAD DE LOS ACEITES ESENCIALES ..................................................................................................41
3.4.1. LUZ. .................................................................................................................................................42
3.4.2. TEMPERATURA. ..................................................................................................................................42
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
CAPITULO I
1.1. Introducción
El Perú es uno de los países privilegiados en poseer una amplia variedad de materia prima
de origen animal, vegetal y mineral para la obtención de productos naturales.
El Perú es un megapaís, uno de los más ricos del Planeta Tierra, gracias a sus variados
ecosistemas, climas, flora y fauna silvestre, recursos genéticos y culturas ancestrales vivas. Su
sostenibilidad garantizará la supervivencia de las generaciones actuales y futuras. Cualquier
impacto en los ecosistemas peruanos repercutirá de manera global.(Perú Ecológico, 2010)
La sierra y selva del Perú, son fuente y reserva de un sin numero de plantas exploradas y
muchísimo por explorar, estas representan una gran riqueza en cuanto a biodiversidad.
Las plantas producen una gran variedad de compuestos orgánicos, la gran mayoría de los
cuales no parecen participar directamente en el crecimiento y desarrollo. Estas sustancias,
tradicionalmente denominadas metabolitos secundarios, a menudo se distribuyen
diferencialmente entre grupos taxonómicos limitados dentro del reino vegetal. Sus funciones,
muchas de las cuales aún se desconocen, se aclaran cada vez con mayor frecuencia. Los
metabolitos primarios, por el contrario, como los fitoesteroles, los acil lípidos, los nucleótidos,
los aminoácidos y los ácidos orgánicos, se encuentran en todas las plantas y desempeñan
funciones metabólicas que son esenciales y, por lo general, evidentes. (Croteau et al., 2000)
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Las plantas producen una enorme variedad de productos naturales con estructuras muy
diversas. Estos productos se denominan "metabolitos secundarios" en contraste con los
"metabolitos primarios" que son esenciales para el crecimiento y desarrollo de las plantas. Los
metabolitos secundarios cumplen funciones importantes en la interacción entre las plantas y
su entorno biótico y abiótico. Pueden servir, por ejemplo, como compuestos de defensa contra
herbívoros y patógenos, como pigmentos de flores que atraen polinizadores, o como
hormonas o moléculas señalizadoras. Además de su función fisiológica en las plantas, los
productos naturales también tienen un fuerte impacto en la cultura humana y se han utilizado
a lo largo de la historia humana como condimentos, pigmentos y productos farmacéuticos.
(Springob & Kutchan, 2009)
Los antiguos egipcios han utilizado varias preparaciones con el opio y el aceite de ricino.
También usaron "pan podrido" para tratar infecciones. El médico romano Dioscórides estudió
los usos médicos de cientos de plantas y escribió la primera materia médica sistemática
durante el primer siglo. La compilación más antigua de hierbas chinas es Shen Nung Pen
Ts'ao, que enumera 385 materiales. El catálogo de Pen Ts'ao Ma, escrito por Li-Chen durante
la dinastía Ming (1573-1620), menciona 1898 medicamentos a base de hierbas y 8160 recetas.
El rápido e impresionante desarrollo de la química orgánica en el siglo XIX tuvo un efecto
tremendo en los descubrimientos de productos naturales. Hacia finales del siglo XIX, la
microbiología se ha desarrollado enormemente. (Raphael Ikan, 2008)
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Puesto que se trata de una mera clasificación superficial, es obvio que muchos
productos naturales estrechamente relacionados pertenecerán a más de una clase. Por ejemplo,
el geraniol, el farnesol y el escualeno pertenecen a la clase 1, y el timol a la clase 3, pero
debido a las consideraciones biogenéticas, son usualmente tratados con otros terpenoides bajo
la clase 2.
OH
CH2OH
OH
11
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
16
NH NH
10 9 17 S
H
1 8 H3C O
15
N
11
12
14 H3C
2 7 O
13
HO
3 4 5 6 O
morfina bencilpenicilina
OH OH
CH3 CH3
CH3 H H
H H H H
O HO
testosterona estrógeno
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
En la figura se muestra las vías generales del metabolismo secundario de las plantas,
que producen los 3 tipos generales de compuestos secundarios: productos
nitrogenados, productos fenólicos, y terpenoides. También se muestra su relación con
el metabolismo primario. (Taiz & Zeiger, 2003)
13
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
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simples se utilizan para producir polímeros esenciales para las plantas. (Waksmundzka-
Hajnos et al., 2008)
15
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CAPÍTULO II
2. TERPENOS Y CAROTENOIDES
2.1. Terpenos
El nombre terpenoide, o terpeno, se deriva del hecho de que los primeros miembros de la
clase se aislaron de la trementina ("terpentina" en alemán). Todos los terpenoides se derivan
de la fusión repetitiva de unidades ramificadas de cinco carbonos basadas en el esqueleto de
isopentano. Estos monómeros generalmente se denominan unidades de isopreno porque la
descomposición térmica de muchas sustancias terpenoides produce el gas alqueno isopreno
como producto y porque las condiciones químicas adecuadas pueden inducir al isopreno a
polimerizar en múltiplos de cinco carbonos, generando numerosos esqueletos terpenoides. Por
estas razones, los terpenoides a menudo se denominan isoprenoides, aunque los
investigadores saben desde hace más de 100 años que el isopreno en sí no es el precursor
biológico de esta familia de metabolitos. (Croteau et al., 2000)
isopreno
Son típicos constituyentes de los aceites esenciales de las plantas (naranja, menta, laurel,
rosa, geranio, etc.) pero también se encuentran en especies animales donde, a veces,
desempeñan un papel fisiológico importante (vitamina A, hormona juvenil de insectos, etc.)
De acuerdo con la regla del isopreno propuesta por Leopold Ruzicka, los terpenoides
surgen de la unión de la cabeza con la cola de las unidades de isopreno. El carbono 1 se llama
"cabeza" y el carbono 4 es la "cola". Por ejemplo, el mirceno es un terpenoide simple que
contiene 10 carbonos formado a partir de la unión de la cabeza con la cola de dos unidades de
isopreno de la siguiente manera:
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2 4 2 4
1 3 1 3
unidad de isopreno mirceno
cabeza
O
O
O H
O H
O
(+)-Limoneno Artemisinina
O
OH
H
O
O
OH
O HO
H
OH
Forskolina a-Amirina
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b-caroteno
Rubber
Los terpenos lineales pueden ciclarse por formación de otros enlaces C – C y muchos
tienen enlaces dobles, grupos OH, –CHO, –CO– y –COOH.
HO CH3
3
2 4
1 CH2OH
HO O 5
ácido mevalónico
2.3. Monoterpenos
2.3.1. Monoterpenos acíclicos
El mirceno es un hidrocarburo triinsaturado que existe en la esencia de mirto. Los
alcoholes geraniol y citronelol estan en muchas esencias de flores, y abundan en las de rosa y
geranio. El geraniol tiene dos dobles enlaces y, por uno de ellos, tiene isomería cis – trans; el
geraniol es el isómero trans. El isómero cis se llama nerol (del neroli). En el citronelol falta
este doble enlace y no tiene isómeros cis – trans, pero tiene un carbono asimétrico e isómeros
R – S. En la esencia de rosa, alrededor de la mitad es geraniol y un tercio, aproximadamente,
es citronelol; otros muchos componentes de menor cuantía dan el acento típico.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
El citral es un aldehído con dos enlaces dobles que, como el geraniol, tiene isómeros
cis – trans. El citral, que se obtiene de la hierba limón (lemon grass), es la mezcla cis + trans.
Los isómeros se llaman peral y geranial y son abundantes en el aceite esencial de limón.
El limoneno, que tiene un carbono asimétrico en 4, constituye más del 90% del aceite
esencial de naranja, pero como hidrocarburo, no contribuye a su aroma, que se debe a
componentes oxigenados, principalmente aldehídos.
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8
H3C CH3 H3C CH2 H3C CH3 H3C CH2
9 10
Mentano Limoneno a - terpineno 1-metil-4-isopropenil
benceno
OH O O
OH
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
10 10 10 10 10
4 3 2 1 1
3 5 4 2 1 83 6 2 6 2
6 8 7 9 7 8
9
2 6 5 1 7 4 5 3 5 3
1 6 5 4 4 9
7 7
8 9 9 8
Tuyano Carano Pinano Canfano Fencano
Algunos terpenos interesantes, derivados de tales núcleos, con enlaces dobles, grupos
OH, CHO y –CO-, se dan a continuación:
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CHO
OH O
O
Verbenona Mirtenal Borneol Alcanfor
2.4. Sesquiterpenos
Son terpenoides de 15 carbonos cuyo esqueleto está formado por la unión de tres
isoprenos. Según el modo de unión pueden ser acíclicos, monocíclicos, bicíclicos, etc, y estos
con acoplamientos de distintos tipos.
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14 14
6 8 10 2
5 7 9 9 1 3
4 12 10 8 6 4
3 11 15 7 5
2 11
1 13 13 12
15
12
15 15 1
8
1 9 1 9 7 9 11
2 10 8 2 10 8 2
13
6 10 3
3 5 7 12 3 5 7 12
4 6 11 4 6 11 5 4
14 13 14 13 14
Los sesquiterpenos con esqueleto de germacreno, están muy extendidos en las plantas
y algunos tienen interés porque tienen actividad de feromonas de insectos.
Los azulenos se separan por cromatografía de algunos aceites esenciales de color azul
(el más conocido es la esencia de camomila)
O
9 7 5 3 COOCH 3
10 8 6 4 2
OH
O COOCH3
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
H H OH
2.5. Diterpenos
Son terpenoides cuyo esqueleto fundamental tiene 20 carbonos y están formados por la
unión de 4 unidades de isopreno. Existen lineales, monocíclicos, bicíclicos, etc.
Algunos son compuestos de gran importancia o forman parte de ellos; tales son la
vitamina A, el fitol y las giberelinas.
2 6 8 10 12 14
1 7 9 11 13 15
16 17
19 20
Lineal: corresponde al fitol Monocíclico: corresponde a la Vitamina A
16
12 16 12 15
11 13 11 13 17
20 20 11 12
1 9 14 1 9 14
1 13
2 10 8 15 2 10 8 9
2 10
17 14 16
8 17
3 5 7 3 5 7
3 5
4 6 4 6 6 15
4
18 19 19 18
18 19
7
23
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
mezclar con jabones baratos. La colofonia se usa también para calafatear embarcaciones,
como adhesivo para fibras en papeles baratos y productos aglomerados y para fabricar
barnices. Los violinistas la usan para que las cerdas del arco se adhieran mejor a las cuerdas y
no resbalen.
El ácido giberélico fue aislado del hongo gibberella fujikuroi, el cual, cuando infecta
las plantas de arroz, produce un desarrollo anormal, con tallos muy largos que se tumban
fácilmente. El ácido giberélico tiene una estructura con 19 carbonos. Otras giberelinas tienen
20 carbonos. Las giberelinas son diterpenos tricíclicos modificados. La correspondencia entre
las giberelinas y los diterpenos se ha confirmado al confirmarse su biosíntesis por la vía del
ácido mevalónico.
OH
OH
fitol Vitamina A
COOH
COOH COOH
ácido agático ácido abiético
OH OH
O O
HO HO
COOH COOH
O O
ácido giberélico giberelina A
2.6. Triterpenos
Son terpenos con 30 carbonos cuyo esqueleto está constituído por 6 unidades de isopreno.
Existe un triterpeno lineal muy abundante: el escualeno, pero la mayor parte son policíclicos.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Los triterpenos policíclicos están muy extendidos, sobre todo en el reino vegetal, donde
se encuentran generalmente en forma de ésteres o de glucósidos.
Existen muchos otros triterpenos políclicos que tienen propiedades peculiares: por
ejemplo, la ambreína, del ámbar gris, que se usa en perfumería; las cucurbitacinas, principios
venenosos de algunas cucurbitáceas, como Ecbalium ellaterium; el lupeol de lupinus albus o
altramuz y el ácido ursólico, ambos muy extendidos y la limonina o principio amargo de las
naranjas navel.
Los triterpenos están directamente relacionados con los esteroles y saponinas.
Escualeno
30
20
29
19 21
12 18 22
11 13 17
25 26 28
1 9 14 16
2 10 8 15
27
3 5 7
4 6
23 24
Esqueleto tipo lupano
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
30
29 30
20 29 20
19 21 19 21
12 18 22 12 18 22
11 13 17 11 13 17
25 26 28 25 26 28
1 9 14 16 1 9 14 16
2 10 8 15 2 10 8 15
27 27
3 5 7 3 5 7
4 6 4 6
23 24 23 24
Esqueleto tipo oleano Esqueleto tipo ursano
21 20
19 21
20 22
18 30
12 23 12 18 22
17
11 13 11 13 17 29
16 24 25 28 26
1 9 14 27 1 9 14 16
15 25
2 10 8 2 10 8 15
27
19 30 26
3 5 7 3 5 7
4 6 4 6
28 29 23 24
Esqueleto del cucurbitano (lanostano) Esqueleto de la ambreina
COOH
OH
HO
HO HO
a−amirina b-amirina
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COOH
HO HO
HO O
O
OH
HO
OH
cucurbitacina I
2.7. Carotenoides
Los carotenoides son pigmentos rojos, anaranjados o amarillos y se encuentran en
muchas plantas y animales. Son los más extendidos de todos los grupos de pigmentos
naturales. Se han aislado y caracterizado aproximadamente 750 carotenoides (sin incluir los
isómeros cis-trans) de fuentes naturales. Comparten características estructurales comunes,
como la estructura poliisoprenoide y una serie de enlaces ubicados centralmente. (Bechtold &
Mussak, 2009)
La mayoría de los carotenoides son xantofilas y contribuyen al tinte otoñal de las hojas de
los árboles de hoja caduca y las impresionantes plumas de aves como el gallo salvaje, el
flamenco y muchas otras. Los atractivos colores de muchas frutas y verduras rojas y amarillas
también se pueden atribuir a su contenido de carotenoides. Los carotenoides se encuentran en
algas, hongos, levaduras, mohos, hongos y bacterias y en todas las clases de plantas y
animales, incluidos los mamíferos. Ningún animal es capaz de sintetizar carotenoides. Lo
obtienen de los alimentos que consumen. Algunos carotenoides pueden verse ligeramente
alterados por el metabolismo oxidativo durante la digestión y la absorción. (Goodwin, 1986)
Los carotenoides son colorantes poliénicos rojos y amarillos cuya molécula posee un
grupo cromóforo de dobles enlaces conjugados en una cadena alifática ramificada (grupos
metilos), formada por ocho restos de isopreno. Son, por tanto, tetraterpenos. Algunos son
lineales pero la mayor parte tienen uno o dos ciclos.
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
El nombre genérico deriva de la zanahoria, Daucus carota, ya que fue de esta hortaliza de
donde se aislaron por primera vez. En la naturaleza se han identificado más de 420, y a pesar
de que generalmente su color varía de amarillo a anaranjado y rojo, una gran proporción de
ellos se encuentra en las hojas verdes y sólo hacen su aparición en el invierno cuando la
clorofila, que es mucho más abundante, desparece.
Son responsables del color de plátanos, jitomates, chiles, papas, duraznos, zanahorias,
trigo, maíz, soya, etc., al igual que de muchas flores y de algunas algas, bacterias
fotosintéticas, hongos y levaduras, es decir, se encuentran básicamente en los tejidos que
llevan a cabo la fotosíntesis.
Cabe indicar que mientras las plantas y los microorganismos tienen la capacidad de
sintetizarlos, los que se encuentran en los animales superiores (y en los productos que de ellos
derivan, vg, huevo, leche, etc.), provienen de los alimentos de origen vegetal que consumen.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
CH CH C CH3
CH3
b-ionona
Los carotenos, como hidrocarburos, son sustancias lipófilas, solubles en éter, aceites y
disolventes no polares. El licopeno se extrae del tomate y cristaliza en agujas de color rojo
vivo. Los α, β y γ carotenos fueron separados cromátográficamente, por Kuhn, de la carotina,
considerada hasta entonces como especie química pura. El β-caroteno de p.f. 182ºC, aislado
en forma de tablas de color rojo oscuro, es el componente que mayor proporción alcanza en la
mezcla. Los carotenos, acompañando a diversos carotenoides, están muy extendidos en la
naturaleza.
a) Alcoholes (xantofilas)
Son derivados alcohólicos, preferentemente en los carbonos 3 y 3’ de la estructura
fundamental (posición “para”, respecto a la cadena poliénica). Los carotenoides no
suelen estar aislados, sino en mezclas muy complejas, que los investigadores van
descubriendo poco a poco. Por ejemplo, en los zumos de naranja se encuentran un
conjunto de 15 a 20 carotenoides difíciles de separar.
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R*
HO CH3 H3C
Criptoxantina (P.f. 169ºC)
(3-hidroxi-b-caroteno)
R*
HO CH3 H3C OH
Zeaxantina (P.f. 215ºC)
(3,3'-dihidroxi-b-caroteno)
R*
HO CH3 H3C OH
Luteína (P.f. 193ºC)
(3,3'-dihidroxi-a-caroteno)
b) Epóxidos
Son carotenoides en cuya molécula existen grupos funcionales epoxi. La
epoxidación provoca un acortamiento de la cadena conjugada, lo que produce un
desplazamiento en el espectro de absorción hacia longitudes de onda más cortas y el
color se hace más amarillo. El diepóxido de la zeaxantina es la violaxantina.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
R*
O O
HO CH3 H3C OH
Violaxantina (diepóxido de la zeaxantina) (P.f. 200ºC)
(3,3'-dihidroxi-5,6,5',6'-b-caroteno)
H 3C CH3
H3C CH3
R**
O O
HO
CH3 H 3C OH
Luteoxantina
(3,3'-dihidroxi-5,8-epoxi-5',6'-epoxi-b-caroteno)
R**
HO O O OH
CH3 CH3
c) Aldehidos y cetonas
Capsantina: Se encuentra junto con la capsorrubina, α y β-carotenos, zeaxantina,
luteína y criptoxantina en los frutos maduros del pimiento rojo (capsicum anuum). La
capsantina se puede considerar originada a partir de la zeaxantina por ruptura del doble
enlace de uno de los anillos y tiene la siguiente estructura:
C R*
O
CH2 CH3
HO H3C OH
Capsantina (P.f. 175-176ºC)
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
R*
CH3 H3C
O O
Cantaxantina (P.f. 218ºC)
(4,4'-diceto-b-caroteno)
++ R* ++
Prot. Prot.
- -
O CH3 H 3C O
- -
O O
Pigmento natural
R*
HO CH3 H3C OH
O O
Astaxantina (P.f. 216ºC) (rojo)
3,3'-dihidroxi-4,4'-diceto-b-caroteno
CH CH C CH CH CH C CH CH CH CH C CH CH CH C CHO
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
d) Ácidos o ésteres
En los ácidos carotenoides uno de los anillos terminales está reemplazado por
grupos carboxilos. En algunos casos la longitud de una cadena disminuye; por
ejemplo, el éster metílico del ácido β-apo-8’-carotenoico es también uno de los
carotenoides sintéticos utilizados en la fabricación de naranjadas y para colorear
zumos.
CH CH C CH CH CH C CH CH CH CH C CH CH CH C COOCH3
33
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Se encuentran en las hojas de todas las plantas verdes, en muchos frutos y flores, y
también en muchos organismos inferiores, como bacterias, levaduras y algas.
Normalmente en una misma planta existen varios de estos compuestos, tanto carotenos
como carotenoides oxigenados. En las células vegetales los carotenoides suelen estar
en inclusiones lipoides junto con aceites esenciales o grasas.
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
CAPÍTULO III
3. ACEITES ESENCIALES
Los aceites esenciales son productos metabólicos secundarios importantes aislados de hojas,
cortezas, flores, capullos, semillas, raíces, tallos y frutos de diferentes plantas aromáticas. El
nombre "aceite esencial" se originó a partir de "esencia", es decir, presencia de fragancia y
sabores. En los aceites esenciales se ha observado una multitud de hidrocarburos alifáticos de
cadena corta lipofílicos de bajo peso molecular estructuralmente relacionados,
fenilpropanoides, terpenoides y constituyentes fenólicos. (Maurya et al., 2021)
Los aceites esenciales son productos obtenidos de las plantas, por destilación al vapor,
procesos mecánicos del epicarpio de los cítricos, o destilación seca previa separación de la
fase acuosa por procesos físicos. Suelen estar compuestos por metabolitos secundarios de
plantas aromáticas con estructuras oxigenadas como alcoholes, cetonas, aldehídos y ésteres,
presentando propiedades terapéuticas como actividad antibacteriana, antifúngica y
antioxidante. Los aceites esenciales se utilizan en las industrias farmacéutica, alimentaria y de
fragancias. El uso cada vez mayor de plantas por parte de la industria farmacéutica hace que
el estudio de los aceites esenciales sea crucial para diseñar nuevos sistemas de administración
de bioactivos. (Baptista-Silva et al., 2020)
Los aceites esenciales son mezclas complejas que pueden contener más de 300
compuestos diferentes. Consisten en compuestos orgánicos volátiles, generalmente de bajo
peso molecular por debajo de 300. Su presión de vapor a presión atmosférica y a temperatura
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Z E OH
OH
E Z E Z
OH O
OH OH O
E Z E Z
OH O
OH OH O
Varias plantas contienen aceites esenciales; sin embargo, las partes de las plantas que
sirven como fuente principal de aceite esencial pueden ser diferentes. Estos incluyen flores e
inflorescencias (p. ej., manzanilla, lavanda, rosa, ylang-ylang), hojas (p. ej., albahaca, laurel,
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limoncillo, menta, romero), frutos (pimienta negra, nuez moscada), cáscaras (naranja,
bergamota, limón, mandarina), semillas (anís, comino, cardamomo, hinojo), bayas (pimienta
inglesa, enebro), corteza (canela, casia, sasafrás), madera (cedro, alcanfor, sándalo), raíces y
rizomas (jengibre, vetiver, cúrcuma), y resina (mirra, incienso). (Tongnuanchan & Benjakul,
2014)
Según (Başer & Buchbauer, 2010), todas las plantas poseen principalmente la capacidad
de producir compuestos volátiles, aunque muy a menudo sólo en cantidades mínimas. Las
“plantas de aceites esenciales” en particular son aquellas especies de plantas que producen un
aceite esencial de interés comercial. Dos circunstancias principales determinan que una planta
sea utilizada como planta de aceite esencial:
a. Una mezcla única de volátiles como los aromas de las flores de rosa (Rosa spp.), jazmín
(Jasminum sambac) o nardo (Polyanthes tuberosa). Tales flores producen y emiten
inmediatamente los volátiles por las capas epidérmicas de sus pétalos. Por lo tanto, el
rendimiento es muy bajo incluso en flores de olor intenso, y además de técnicas
especiales de destilación, como ejemplo, se debe aplicar enflorado para recuperar los
compuestos volátiles de la fragancia.
b. Secreción y acumulación de volátiles en estructuras anatómicas especializadas. Esto
conduce a mayores concentraciones del aceite esencial en la planta. Tales estructuras
anatómicas de almacenamiento de aceites esenciales pueden ser idioblastos secretores
(células secretoras), cavidades/conductos o tricomas glandulares.
3.3.1. Maceración
La maceración produce más "aceite infundido" que "aceite esencial". En esta técnica,
el material vegetal se sumerge en el aceite vegetal y luego se calienta y se cuela en un punto
en el que el producto producido se puede utilizar para el masaje.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
3.3.4. Enfleurage
Enfleurage es el método tradicional e intensivo para la extracción de aceites esenciales
de las flores. En este proceso, se coloca una capa de grasa sobre el pétalo de la flor para fines
de extracción. Después de la absorción de los aceites esenciales por la grasa de los pétalos de
las flores, se usa alcohol para la separación y extracción de los aceites esenciales de la grasa.
Al final del proceso, el aceite esencial puro se recolecta al evaporar el alcohol.
3.3.5. Hidrodestilación
La hidrodestilación se ha vuelto obsoleta para el proceso de extracción de aceites
esenciales. El uso de la hidrodestilación en los países desarrollados está limitado debido a la
producción de aceites esenciales con olor a quemado. Como en este proceso, el material se
sobrecalienta, lo que provoca la quema de compuestos aromáticos que dan como resultado la
producción del producto deseado (aceites esenciales) con olor a quemado. Este proceso parece
ser efectivo para polvos como madera molida, especias en polvo, etc. y para materiales duros
como nueces, madera o raíces.
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"disolvente" que transporta los aceites esenciales lejos de los materiales vegetales deseados.
En el proceso de extracción de CO2, el CO2 se utiliza a muy alta presión. En primer lugar, el
CO2 se enfría entre temperaturas de 35 y 55 °F y luego se bombea a una presión de 1000 psi a
través del material vegetal. El dióxido de carbono en esta condición se condensa en un
líquido. En el proceso de extracción de CO2 supercrítico (SCO2), el CO2 se calienta a una
temperatura de 87 °F y a una presión de 8000 psi y se bombea a través de los materiales
vegetales. En estas condiciones, el CO2 se compara con niebla densa o vapor. Se libera la
presión del medio de reacción que da como resultado la eliminación del dióxido de carbono
en forma gaseosa al dejar atrás el aceite esencial. Por lo tanto, los aceites esenciales se
separan del CO2. Los aceites esenciales obtenidos a través de este proceso contienen una
esencia más cercana a la esencia del material vegetal original.
Los destiladores constan de las siguientes partes: una fuente de calor que genera vapor,
un recipiente para alojar el material vegetal, un colector del aceite esencial separado y un
refrigerante para los vapores.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Salida
refrigerante
Ingreso
Refrigerante
Vapor
Extractor por arrastre de vapor
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3.4.1. Luz.
Se considera que la luz ultravioleta (UV) y la luz visible (Vis) aceleran los procesos de
autooxidación al desencadenar la extracción de hidrógeno que da como resultado la formación
de radicales alquilo. (Choe & Min, 2006)
3.4.2. Temperatura.
La temperatura ambiente influye de manera crucial en la estabilidad del aceite esencial
en varios aspectos: Generalmente, las reacciones químicas se aceleran con el aumento del
calor debido a la dependencia de la temperatura de la velocidad de reacción expresada por la
ecuación de Arrhenius. (Atkins & de Paula, 2002)
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
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Limoneno - + - Pardo
a-Pineno - + - Pardo
Pulegona + + + Amarillo
Geraniol - + - Púrpura
Carvona + + + Rosa
p-Cimeno + - - -
a-Terpineol - + - Verde
1,8-Cineol - - - Verde
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
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13C-NMR está limitada por diversos factores, como bandas laterales rotacionales,
acoplamientos 13C-13C, etc., y al menos por el tiempo de acumulación. (Başer & Buchbauer,
2010)
Los compuestos de interés en aceites esenciales varian desde altamente volátiles hasta
aproximadamente una masa de 400; considerando en gran medida los compuestos
terpenoides. Esta gama es especialmente adecuada para el análisis cromatográfico de gases.
La única otra consideración será que los compuestos deben sobrevivir a su paso a través del
inyector calentado y la columna de cromatografía. Si bien algunos compuestos pueden ser
propensos a la alteración térmica, la mayoría permanecerá intacta en gran medida. Los
terpenos, de los cuales los terpenos de aceites esenciales son una subcategoría, se derivan del
enlace de cabeza a cola del resto "isopreno" (el compuesto C5, 2-metil-1,3-butadieno), y
tienen rangos de carbono de C10 a C40. Hay dos consideraciones principales que deben
tenerse en cuenta al analizar la separación analítica de los aceites esenciales. En primer lugar,
reconociendo que los métodos cromatográficos, principalmente la cromatografía de gases,
serán el enfoque instrumental analítico más apropiado, se debe decidir si el rendimiento de la
separación será adecuado para el problema. En segundo lugar, una vez elegido el método, es
necesario considerar las técnicas utilizadas para la caracterización de los componentes
separados. Esto será en gran medida el ámbito de la espectrometría de masas (MS). (Cagliero
et al., 2022; Marriott et al., 2001)
3.7. Fenilpropanos
Una serie de volátiles derivados de la fenilalanina con un anillo aromático incluyen
bencenoides, compuestos de fenetilo, fenilpropanos y fenilpropenos. (Gonda et al., 2018). Los
aceites esenciales son mezclas complejas de compuestos volátiles producidos por organismos
vivos y aislados únicamente por medios físicos (prensado y destilación) de una planta entera o
parte de una planta de origen taxonómico conocido. Los compuestos principales respectivos
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
se derivan principalmente de tres rutas biosintéticas solamente, la ruta del mevalonato que
conduce a los sesquiterpenos, la ruta del metil-eritritol que conduce a los mono- y diterpenos,
y la ruta del ácido shikímico que conduce a los fenilpropenos. (Başer & Buchbauer, 2010)
Los fenilpropanos son compuestos aromáticos con una cadena lateral de propilo unida al
anillo de benceno. Los fenilpropanoides naturales a menudo contienen sustituyentes
oxigenados, ej. OH, OMe o metilendioxi, en el anillo de benceno. Los fenilpropanoides con
sustituyentes hidroxilo en el anillo de benceno pertenecen al grupo de los fenólicos, ej. ácido
cafeico y ácido cumárico. Los fenilpropanoides están muy extendidos en las plantas
superiores, especialmente en las plantas que producen aceites esenciales. La biosíntesis de los
fenilpropanoides sigue la ruta del ácido shikímico y el precursor inmediato del ácido cinámico
es la fenilalanina. Otros fenilpropanoides y una serie de otros fenoles, ej. cumarinas,
flavonoides y lignanos, se originan a partir del ácido cinámico. (Sarker & Nahar, 2007)
CHO
OH CH3
HO
OCH3
Alcohol hidrocinamilico Alcohol coniferílico Cinamaldehído
O
H 3 CO HO HO
OCH3 OCH3
Anís-cetona Eugenol Isoeugenol
O O H3CO
O O
O
O
Safrol Isosafrol Isomiristicina
H3CO H3CO
OH
O GluO O OH
O OCH3 O
Miristicina Coniferina (glicósido) Apiol
HO
HO H3CO
OH
Elemicina Anetol
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CAPÍTULO IV
4. FLAVONOIDES Y ANTOCIANOS
4.1. Flavonoides
Los flavonoides son una clase importante de productos naturales; en particular,
pertenecen a una clase de metabolitos secundarios vegetales que tienen una estructura
polifenólica, que se encuentran ampliamente en frutas, verduras y ciertas bebidas. Tienen
diversos efectos bioquímicos y antioxidantes favorables asociados con diversas enfermedades
como el cáncer, la enfermedad de Alzheimer (EA), la aterosclerosis, etc. (Banjarnahor &
Artanti, 2015; Panche et al., 2016)
Los flavonoides están asociados con un amplio espectro de efectos que promueven la
salud y son un componente indispensable en una variedad de aplicaciones nutracéuticas,
farmacéuticas, medicinales y cosméticas. Esto se debe a sus propiedades antioxidantes,
antiinflamatorias, antimutagénicas y anticancerígenas, junto con su capacidad para modular
funciones enzimáticas celulares clave. (Dias et al., 2021; Ullah et al., 2020)
Los flavonoides son compuestos, generalmente amarillos, que se encuentran en los jugos
celulares y en los pétalos de las flores de algunas plantas en forma de glucósidos de diversos
azúcares (glucosa, galactosa, ramnosa o una pentosa) y cuyos aglucones son derivados del
núcleo fundamental de la fenilbenzopirona. (Primo Yúfera, 2020)
La unión glucosídica del aglucón y el azúcar suele estar sobre grupos fenólicos situados
en las posiciones 7 ó 3.
2' 3'
8 O
7 1 2 1' 4'
6 3 6' 5'
5 C
4
O
Fenilbenzopirona
Estos compuestos son metabolitos secundarios de las plantas, cuyo papel fisiológico, en
ellas, no se conoce bien. Muchos de ellos se hallan en la corteza de los árboles (roble, nogal,
morera, etc.) y se han utilizado como colorantes naturales (p. ej. La quercetrina del roble).
Otros tienen carácter vitamínico y aplicaciones terapéuticas.
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
8 B
8a O 5'
7 1 1'
2
A 4a C 6'
6 3
5 4
Flavanos
3' 3'
3' 2' 4' 2' 4'
2' 4' 8 B 8 B
B 8a O 5' 8a O 5'
8 7 1 1' 7 1 1'
8a O 2 2
7 1 1' 5' A 4a C 6' A C3 6'
2 6' 4a
A C3 6 4 3 6 4
4a OH
6 5 5
OH
5 4 O OH
Flavan-3-oles Flavan-4-onas Flavan-3,4-dioles
(flavanoles) (flavanonas) (leucoantocianidinas)
4.2.3. Isoflavonoides
Los isoflavonoides son compuestos derivados de la estructura original del 3-fenil-3,4-
dihidro-2H-1-benzopirano.
8
8a O
7 1 2
A 4a C3 2'
6 3'
5 4 1'
B
6' 4'
5'
Isoflavonoides
8 8
8a O 8a O
7 1 2 7 1 2
A 4a C3 2' A 4a C3 2'
6 6 4 3'
3'
4 1' 5 1'
5 B B
6' 4'
O 6' 4'
5' 5'
Isoflavanos Isoflavonas
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4.2.4. Neoflavonoides
Los neoflavonoides son compuestos con una estructura original de 4-fenil-3,4-dihidro-
2H-1-benzopirano.
8
8a O
7 1 2
A 4a C
6 4 3
5
1'
6' 2'
B
5' 3'
4'
Neoflavonoides
8 8
8a O 8a O O
7 1 2 7 1
2
A 4a C A 4a C
6 4 3 6 4 3
5 5
1' 1'
6' 2' 6' 2'
B B
5' 3' 5' 3'
4' 4'
Neoflavanos Neoflavonas
3 3
2 4 2 4
O
3' 2' 2 3'
4' 2' 5 3' 1' 3 4' 2' 5
1 1
6 1 6
1' 1'
5' 4' 6' 6 4 5'
6' 5' 5 6'
O O
calconas calconas dihidrocalconas
52
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
4.2.6. Auronas
Las auronas son compuestos derivados de (2Z)-2-benciliden-1-benzofuran-3(2H)-ona
[nombre alternativo: (2Z)-2-(fenilmetiliden)-1-benzofuran-3(2H)-ona].
3' 4'
2' 5'
7
6 7a O 1' 6'
1 2
1
2
5 3a 3
4
O
Auronas
4 4
O O
3 6 3 6
A C 6a H A C 6a
2 11a 7 2 7
1 1 11a
H 8
O B O B 8
10 9 10 9
Pterocarpanos Cumestanos
4.3. Rotenoides
Los rotenoides comprenden rotenanos, que son compuestos con un esqueleto de
(6aS,12aS)-6,6a,12,12a-tetrahidro[1]-benzopirano[3,4-b][1]benzopirano, y rotenonas, con un
esqueleto de (6aS) de, 12aS)-6a,12a-dihidro[1]-benzopirano[3,4-b][1]benzopiran-12(6H)-ona.
Pueden estar sustituidos. Dado que el nombre rotenona se ha utilizado no sólo para el padre
funcional, sino también para un compuesto específico más sustituido, los nombres basados en
rotenona ya no son aceptables. Los rotenoides se numeran y se nombran como derivados de
rotenano, pero cuando se nombran sistemáticamente, se aplican las reglas de numeración para
sistemas de anillos fusionados.
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H H H
8 21 8 6 8 6
O 7a O 7a O
7 1 O 9 7 O 9 7 O
2 6a 6a
A C 3
A 11a
C 12a
5 A 11a
C 12a
5
6 3' 10 4 10 12 4
2' 4a 4a
5 4 1' 11 12 12b 11 12b
H B H B B
6' 4' 1 3 O H 1 3
5' 2 2
rotenanos rotenanos rotenonas
4.4. Flavonolignanos
Los flavonolignanos tienen estructuras basadas en flavonoides condensados con
precursores de lignanos C6-C3
O
4' 3" 5" OH
6"
H
HO O 3' 2" OCH3
2 O
H
3
4
OH OH
OH O
Nombre semisistemático:
(2R,3R,5″R,6″R)-3,5,7-trihidroxi-6″-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-5″-(hidroximetil)-5″,6″-
dihidro-[1,4]dioxino[2″,3″:3′,4′]flavan-4-ona
Nombre trivial:
silibinina.
4.5. Flavonolignanos
Biflavonoides y otros oligómeros de flavonoides, que se encuentran ampliamente en la
naturaleza
OH
7
O 6
4'
5
HO O
7 HO O
5
O
O 4'
OH
OH
Nombre semisistémico:
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
(5,7-dihidroxiflavona)-(4′-oxi-6)-(4′,5,7-trihidroxiflavona)
Nombre trivial:
Hinokiflavona
Nombres sistemáticos:
6-[4-(5,7-dihidroxi-4-oxo-4H-1-benzopiran-2-il) fenoxi]-5,7-dihidroxi-2-(4-hidroxifenil)-
4H-1-benzo - piran-4-ona
6-[4-(5,7-dihidroxi-4-oxo-4H-cromen-2-il) fenoxi]-5,7-dihidroxi-2-(4-hidroxifenil)-4H-
cromen -4-ona
Estructura Nombre R1 R2 R3 R4
R3
Crisina H H H H
R4
R2
Apigenina H H H OH
HO O
Luteolina H H OH OH
R1
Escutelareína OH H H OH
OH O
4.6.2. Flavonoles
Estructura Nombre R1 R2 R3 R4
R2 kaempferol H H OH H
R3 quercetina H OH OH H
R1
HO O isorhamnetina H OMe OH H
R4
miricetina OH OH H OH
OH kaempferide H H OMe H
OH O gosipetina OH OH OH H
(Safe et al., 2021)
4.6.3. Flavanoles
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Estructura Nombre R1 R2
OH
catequina OH H
OH
epicatequina OH H
HO O
R2
gallocatequina OH OH
R1
epigalocatequina …OH OH
OH
Eriodictiol OH OH OH
OH O hesperitina OH OH OMe
(Safe et al., 2021)
4.6.5. Isoflavonas
Estructura Nombre R1 R2
HO O
daidzeína H H
R2
genisteína OH H
R1 O
OH gliciteína OMe
(Safe et al., 2021)
4.6.6. Antocianinas
Estructura Nombre R1 R2
R1
pelargonidina H H
OH
cianidina OH H
+
HO O
R2 delfinidina OH OH
petunidina OH OMe
OH
OH malvidina OMe OMe
(Safe et al., 2021)
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Los pigmentos de antocianina son responsables de los colores rojo, morado y azul de
muchas frutas, verduras y cereales. En las plantas sirven como atrayentes para la polinización
y dispersión de semillas, brindan protección contra los efectos nocivos de la irradiación
ultravioleta y proporcionan actividades antivirales y antimicrobianas. (Wrolstad, 2004)
Sólo seis antocianidinas son comunes en las plantas superiores: pelargonidina (Pg),
peonidina (Pn), cianidina (Cy), malvidina (Mv), petunidina (Pt) y delfinidina (Dp). Los
glucósidos de las tres antocianidinas no metiladas (Cy, Dp y Pg) son los más extendidos en la
naturaleza, estando presentes en el 80% de las hojas pigmentadas, el 69% de los frutos y el
50% de las flores. (Kong et al., 2003)
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PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
onda máxima, que se encuentra en el rango de 240-285 nm, se debe al anillo A y la segunda
longitud de onda máxima, que se encuentra en el rango de 300-550 nm, a la sustitución y
conjugación del anillo C. La detección UV se ha convertido en la herramienta preferida en los
análisis basados en LC y, incluso hoy en día, LC con detección UV de matriz de diodos o de
longitud de onda múltiple es una herramienta completamente satisfactoria en estudios que
tratan, por ejemplo, de la detección, cuantificación de los principales aglicones y/o una
clasificación provisional de subgrupos. (de Rijke et al., 2006)
59
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Alimento Flavonoides
Kaempferol; quercetina; mirecitina; (-)-
Moras; vino
epicatequina
Tomate Kaempferol; quercetina
(+)-catequina; (-)-epicatequina;
Te epigalocatequina; crisina, apigenina,
quercetina; kaempferol
Café; cocoa; manzana (+)-catequina; (-)-epicatequina; quercetina
Cebolla; vino rojo; aceite de olive; berries; Kaempferol; quercetina; miricetina;
pomelo; naranja tamarixetina
(+)-catequina; (-)-epicatequina; quercetina;
Berries rojos; fresas
kaempferol
Limón; aceituna; espárragos quercetina
Especia de azafrán kaempferol
Brócoli; coles de bruselas Kaempferol; quercetina
Albaricoque; nectarina; durazno; ciruela; higo;
(+)-catequina; (-)-epicatequina
plátano; kiwi; avellana
(+)-catequina; (-)-epicatequina; quercetina;
Almendra
isorhamnetina; kaempferol
Pieles de frutas; vino rojo; alforfón; pimiento
rojo; piel de tomate; limón; sandía; coles de Luteolina
bruselas; calabaza
Aceituna Luteolina; apigenina; isorhoifolina
Almendra Naringina; eriodictiol
Naringina; maringenina; taxifolina;
Frutas cítricas; pomelo; limón; naranja
hesperitina; eriodictiol
Daidzina; genisteína; glicitina; sissotrina;
Soja
ononina
Maní Genistina; daidzina; biochanina A
Trébol rojo Biochanina A; formononetina
Cereza; frambuesa; fresa Apigenidina; cianidina
Aceituna Cianidina
(Tzanova et al., 2020)
60
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
CAPITULO V
5. COLORANTES NATURALES
Los colorantes naturales son pigmentos que se encuentran en la naturaleza y se utilizan para
agregar color a los alimentos y bebidas. Estos pigmentos se extraen de fuentes naturales como
frutas, verduras, plantas y minerales. Los colorantes naturales son una alternativa a los
colorantes sintéticos, que se fabrican químicamente y pueden tener efectos negativos en la
salud. Los colorantes naturales son cada vez más populares debido a su origen natural y a la
creciente demanda de alimentos más saludables y sostenibles. (Sigurdson et al., 2017)
61
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
Los colorantes rojos son uno de los más ampliamente utilizados en la industria
alimentaria, probablemente debido a su distribución prevalente en frutas y verduras y su
capacidad para estimular el apetito. Los colorantes rojos están presentes en muchos alimentos,
incluyendo bebidas, confitería, productos lácteos, carnes, snacks y cereales. Los colorantes
amarillos se utilizan a menudo en alimentos para crear una apariencia soleada y alegre, y se
encuentran comúnmente en frutas y verduras como limones, plátanos y maíz.
Los pigmentos fríos, como los tonos azules y verdes, se utilizan a menudo en alimentos
para crear un efecto calmante y relajante. Por ejemplo, los colorantes azules se utilizan
comúnmente en bebidas deportivas para crear una apariencia refrescante, mientras que los
62
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
colorantes verdes se utilizan a menudo en bebidas y confitería para crear una apariencia
natural y saludable.
5.5.2. Carotenos
Los carotenos son un grupo de pigmentos naturales presentes en una variedad de
alimentos vegetales. Son pigmentos liposolubles que aportan colores que van desde el
amarillo pálido al rojo profundo, dependiendo del tipo de carotenoide. Por ejemplo, el beta-
caroteno es conocido por su color naranja, mientras que el licopeno es rojo.
Tienen una estructura molecular característica que incluye una serie de dobles enlaces
conjugados. Esta estructura es responsable de su color y de su capacidad antioxidante.
Son liposolubles, lo que significa que son solubles en grasas y aceites, pero
prácticamente insolubles en agua. Esta característica influye en su dispersión en sistemas
alimentarios y su biodisponibilidad en el cuerpo.
Son sensibles al calor, la luz y la oxidación, lo que puede provocar su degradación y
pérdida de color. Para preservar su estabilidad, es importante manipularlos y almacenarlos en
condiciones adecuadas.
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b-Caroteno
a-Caroteno
5.5.3. Licopeno
El licopeno es un pigmento natural que pertenece al grupo de los carotenoides y es
responsable del color rojo o rojo anaranjado que se encuentra en alimentos como el tomate,
sandía, guayaba y otros productos agrícolas.
Es un pigmento liposoluble que se presenta en forma de cristales rojos a rojo
anaranjado. Su color es especialmente vibrante en soluciones lipídicas o aceitosas.
Su estructura molecular está compuesta por una serie de dobles enlaces conjugados.
Esta estructura de dobles enlaces es responsable de su color y su capacidad antioxidante.
Es insoluble en agua, pero altamente soluble en grasas y aceites. Esta característica es
importante en su procesamiento y aplicación en la industria alimentaria, donde se utiliza para
dar color a productos grasos como salsas, aderezos y productos cárnicos.
64
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Licopeno
5.5.4. Luteína
La luteína, un carotenoide natural que pertenece a la familia de los terpenos. Tiene una
estructura molecular característica con una serie de dobles enlaces conjugados que le
confieren su color amarillo a naranja. La estructura es similar a otros carotenoides, como el
beta-caroteno y la zeaxantina.
La luteína es conocida por su color amarillo a naranja intenso, que es responsable de la
tonalidad que aporta a los alimentos en los que se encuentra. Su coloración se debe a la
absorción preferencial de luz en la región del espectro visible en torno a los 450-490
nanómetros.
La luteína es liposoluble, lo que significa que es soluble en grasas y aceites, pero
prácticamente insoluble en agua. Esta característica influye en cómo se incorpora en
formulaciones alimentarias, ya que suele requerir la presencia de grasas o aceites para su
dispersión y absorción.
Es sensible a factores ambientales como la luz, el calor y el oxígeno, lo que puede
llevar a su degradación. En aplicaciones alimentarias, es importante tener en cuenta su
estabilidad y tomar medidas para protegerla de condiciones que puedan afectar su calidad.
65
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
Actúa como antioxidante, lo que significa que puede donar electrones para neutralizar
radicales libres en el cuerpo. Esta propiedad es importante para combatir el estrés oxidativo y
proteger las células del daño oxidativo.
OH
HO
Luteína
5.5.5. Annatto
El colorante natural annatto, también conocido como achiote o bixina, se obtiene de
las semillas del arbusto Bixa orellana. Es conocido por su capacidad para proporcionar tonos
que van desde el amarillo a naranja profundo, dependiendo de su concentración y del
producto alimenticio al que se aplique.
La bixina, el componente principal del annatto, es liposoluble, lo que significa que se
disuelve en grasas y aceites. Esto hace que sea adecuado para teñir productos grasos, como
aceites, mantequilla, margarina, queso y otros productos lácteos.
La bixina es una molécula lipofílica que pertenece a la familia de los carotenoides.
Tiene una estructura química específica que incluye dobles enlaces conjugados, lo que le
confiere su capacidad para absorber y reflejar la luz en la región del espectro visible,
produciendo colores amarillos y anaranjados.
El colorante annatto es relativamente estable al calor y a la luz, lo que lo hace
adecuado para su uso en aplicaciones de procesamiento de alimentos. Sin embargo, su
estabilidad puede verse afectada por factores como el pH y la presencia de antioxidantes o
metales.
Además de su uso como colorante alimentario, el annatto también se ha utilizado
históricamente con fines medicinales y como repelente de insectos debido a sus propiedades
químicas específicas.
La bixina se puede extraer de las semillas mediante diferentes métodos, como la
extracción con aceite vegetal, solventes orgánicos o álcali. Dependiendo del método de
extracción, se puede obtener bixina o norbixina, que es soluble en agua y se puede precipitar
para obtener un polvo. Annatto se utiliza comúnmente como colorante alimentario natural en
productos como quesos, mantequillas, margarinas y productos cárnicos. (Mortensen, 2006)
66
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
COOH
COOMe Bixina
5.5.6. Paprika
El colorante natural de paprika es un valioso aditivo alimentario ampliamente utilizado
en la industria de alimentos y bebidas. Se obtiene a partir del pimiento rojo, específicamente
de la variedad Capsicum annuum. Este pigmento natural es apreciado por su capacidad para
impartir colores que van desde el rojo intenso hasta el amarillo, dependiendo de su
concentración y de la variedad de paprika utilizada. Además de su función como colorante, el
colorante de paprika también puede aportar sabores y aromas característicos, que pueden
variar desde dulces y suaves hasta picantes y ahumados, según la variedad y el procesamiento.
Una de las razones principales para el uso del colorante de paprika en la industria
alimentaria es su origen natural. En comparación con los colorantes artificiales, los
consumidores suelen percibirlo como una alternativa más saludable y libre de aditivos
sintéticos. Esto se alinea con la creciente demanda de productos alimentarios más naturales y
limpios por parte de los consumidores. El colorante de paprika se encuentra en una amplia
gama de productos alimenticios, como embutidos, productos cárnicos, snacks, salsas, sopas,
aderezos para ensaladas, productos de panadería y confitería, entre otros. Su versatilidad y
capacidad para mejorar el atractivo visual y gustativo de los alimentos lo convierten en un
componente valioso en la formulación de productos. (Minguez-Mosquera & Hornero-
Mendez, 1993)
OH
HO
Capsantina
5.5.7. Azafrán
El azafrán es una especia altamente valorada que se utiliza en la industria alimentaria
principalmente por su sabor y aroma distintivos. Aunque su función principal no es ser un
colorante, puede proporcionar un color amarillo dorado característico a los alimentos. Es
67
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
conocido por su capacidad para proporcionar un color amarillo azafrán a los alimentos en los
que se utiliza, lo que puede mejorar su apariencia visual.
Es soluble en agua y en otros solventes acuosos, lo que facilita su incorporación en
líquidos como caldos, sopas y salsas.
El color característico del azafrán se debe a compuestos químicos como las crocinas,
que son glucósidos que contienen carotenoides, así como el safranal, que contribuye a su
aroma. Estos componentes son solubles en agua y en aceites, lo que permite que el azafrán
aporte tanto color como sabor a los alimentos.
El azafrán tiene un aroma y un sabor únicos y complejos, que se describen como
floral, terroso y ligeramente amargo. Estas características hacen que el azafrán sea altamente
deseado en la cocina.
Aunque el azafrán no se utiliza principalmente como colorante en la industria
alimentaria debido a su alto costo, su capacidad para aportar color y mejorar el sabor y el
aroma lo convierte en un ingrediente muy valorado en la cocina de alta gama y en productos
gourmet. Su aplicación se centra en platos específicos donde su presencia es esencial para
lograr un perfil de sabor auténtico y un color distintivo.
El azafrán (del árabe que significa "amarillo") es el estigma seco del Crocus sativus.
El pigmento principal es la crocina soluble en agua, un digentiobiósido de la crocetina. A
diferencia de otros carotenoides, el pigmento no se extrae de la materia prima, sino que se
añade el estigma completo (posiblemente finamente dividido) al alimento. El sabor a azafrán
asociado y el alto coste del azafrán limitan su uso como colorante a aplicaciones especiales.
En la UE, el azafrán no se considera un colorante, pero sí un ingrediente o una especia.
COO - Sugar
COO - Sugar
Crocina
5.5.8. Clorofila
La clorofila es un pigmento natural presente en las plantas y es responsable de su color
verde característico. Aunque no se utiliza comúnmente como colorante en la industria
alimentaria debido a su sabor y olor a hierba, tiene propiedades fisicoquímicas interesantes y
algunas aplicaciones limitadas en la industria alimentaria.
Es conocida por su color verde intenso. Su capacidad para proporcionar tonos verdes
naturales hace que sea una opción atractiva como colorante en ciertos alimentos.
68
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
N N
Mg
N N
O O
O
O O
5.5.9. Cu-Clorofila
El cobre forma un complejo con feofitina. Estos complejos a menudo se denominan
clorofilas de cobre o complejos de clorofila de cobre, aunque en realidad son feofitinas de
cobre. La clorofila de Cu se comporta de manera muy parecida a la clorofila, excepto que es
de un verde más brillante y mucho más estable, es decir, el cobre no se desplaza fácilmente.
69
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
5.5.10. Cu-Clorofilina
La saponificación de la clorofila la hace soluble en agua. Sin embargo, no se trata
simplemente de una desesterificación de los ésteres fitílicos y metílicos. Al ser un β-cetoéster,
el anillo isocíclico de la clorofila es lábil hacia los álcalis y se destruirá en gran medida. Por lo
tanto, se descubrió que el componente principal de la clorofilina de Cu comercial era la
clorina e4 de Cu (Inoue et al., 1994). La clorofilina de Cu se puede hacer muy pura (pureza
superior al 100 % cuando se utiliza el ensayo oficial) y, al ser soluble en agua, por supuesto,
no contiene carotenoides. La cu-clorofilina se vende como sal de sodio o potasio que es
fácilmente soluble en agua. Sin embargo, a pH bajo, la Cu-clorofilina precipita como ácidos
protonados insolubles.
N N
Cu
N N
COONa
COONa
Cu chlorin e4 (como sal de sodio)
5.5.11. Curcumina
La curcumina es un pigmento natural presente en la cúrcuma, una especia de color
amarillo brillante derivada de la raíz de la planta Curcuma longa. La curcumina tiene varias
propiedades fisicoquímicas interesantes y es ampliamente utilizada en la industria alimentaria
por su color amarillo intenso y sus beneficios potenciales para la salud.
Es conocida por su intenso color amarillo azafrán. Su capacidad para proporcionar este
color característico la convierte en un colorante natural valioso en la industria alimentaria.
Es ligeramente soluble en agua, pero es altamente soluble en solventes orgánicos
como el alcohol y el aceite. Esta solubilidad en aceites la hace adecuada para su uso en
productos alimenticios grasos.
Es un polifenol y pertenece a la familia de los curcuminoides. Su estructura química
contiene una serie de dobles enlaces conjugados que le confieren su color amarillo brillante.
70
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
O O
R1 R2
HO OH
Estructura de curcumina (R1,R2 = OCH3), demetoxicurcumina (R1 = H, R2 = OCH3),
y bisdemetoxicurcumina (R1,R2 = H)
71
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
5.5.13. Caramelo
El colorante natural caramelo es un aditivo ampliamente utilizado en la industria
alimentaria para proporcionar color a una variedad de alimentos y bebidas. Posee ciertas
propiedades fisicoquímicas y una amplia gama de aplicaciones en la industria alimentaria. Es
conocido por su capacidad para proporcionar una amplia gama de tonos de color, desde el
amarillo pálido hasta el marrón oscuro, dependiendo de su grado de caramelización y uso.
Es soluble en agua y en soluciones acuosas, lo que lo hace adecuado para su uso en
bebidas y alimentos líquidos.
Relativamente estable en condiciones de almacenamiento normales, aunque la
exposición prolongada a la luz y el oxígeno puede afectar su estabilidad y causar cambios en
el color.
Se puede producir en diferentes grados de caramelización y con variaciones en sabor y
aroma, lo que permite a los fabricantes ajustar su uso para satisfacer las necesidades
específicas de sus productos.
Se utiliza comúnmente en la producción de bebidas carbonatadas, como colas y
refrescos, para darles su característico color marrón.
Se utiliza en alimentos procesados como salsas, aderezos, sopas y productos cárnicos
para mejorar la apariencia y proporcionar un color agradable.
En productos de panadería y confitería, como galletas, pasteles, caramelos y
chocolates, se utiliza para mejorar el color y el sabor.
En la producción de cerveza y algunas bebidas alcohólicas, el caramelo se utiliza para
ajustar el color y la apariencia.
En productos de panadería como panes y pasteles, se utiliza para dar color y mejorar la
apariencia.
72
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
5.5.14. Antocianinas
Las antocianinas son un grupo de pigmentos naturales que pertenecen a la familia de
los flavonoides y son responsables de los colores rojo, morado y azul en una amplia variedad
de frutas, verduras y flores. Estos colorantes naturales tienen varias propiedades
fisicoquímicas y se utilizan en la industria alimentaria para dar color y mejorar la apariencia
de productos.
Las antocianinas proporcionan una amplia gama de colores que van desde el rojo y el
rosa hasta el morado y el azul, dependiendo del pH del medio en el que se encuentren. Son
conocidas por ser pigmentos altamente estables en soluciones ácidas y ligeramente alcalinas.
Son solubles en agua y en soluciones acuosas, lo que las hace adecuadas para su uso
en alimentos y bebidas líquidos.
El color de las antocianinas es altamente sensible al pH. En medios ácidos, como en
frutas maduras, tienden a mostrar colores más brillantes y rojos, mientras que en medios
alcalinos, como en productos de panadería, pueden volverse azules o verdosos.
Las antocianinas pueden ser sensibles a la luz y al oxígeno, lo que puede provocar una
pérdida de color con el tiempo. Sin embargo, se pueden tomar medidas para protegerlas de la
degradación, como el uso de antioxidantes y envases opacos.
73
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
R1
OH
3'
+ 1' 5'
HO O
7 R2
3
5
OH
OH
pelargonidina (R1,R2 = H), cianidina (R1 = OH, R2 = H), delfinidina (R1,R2 = OH), peonidina
(R1 = OCH3, R2 = H), petunidin (R1 = OCH3, R2 = OH), and malvidina (R1,R2 =OCH3)
74
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
R1 O
COOH R3 R4
+ +
N N
R2 O
75
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OH
HO O OH O O OH
HO
OH COOH HOOC
HO OH HO OH
OH O O
Estructuras de ácido carmínico (izquierda) y ácido lacaico D (derecha)
5.5.17. Espirulina
La espirulina es un colorante natural que se obtiene de las algas espirulina
(Arthrospira platensis y Arthrospira maxima) y se utiliza en la industria alimentaria para
proporcionar colores verdes y azules. Tiene varias propiedades fisicoquímicas y aplicaciones
en la industria alimentaria.
La espirulina produce pigmentos de color verde azulado a verde oscuro, dependiendo
de su concentración y de otros factores. Es conocida por su tono de color único y natural.
Es soluble en agua y en soluciones acuosas, lo que facilita su uso en alimentos líquidos
y bebidas. Sin embargo, en ciertas aplicaciones, puede requerir una dispersión o mezcla
adecuada para evitar la formación de grumos.
Es relativamente resistente a la luz y al calor, lo que la hace adecuada para su uso en
una variedad de aplicaciones alimentarias. Sin embargo, puede perder intensidad de color con
la exposición prolongada a la luz y al oxígeno.
El color de la espirulina es sensible al pH. En medios ácidos, como jugos cítricos,
tiende a mostrar colores más brillantes, mientras que en medios alcalinos puede volverse más
verde.
76
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
HOOC COOH
NH N
NH
NH
O
O
Ficocianobilina
5.5.18. Monascus
El colorante natural Monascus se deriva de un hongo llamado Monascus purpureus y
se utiliza en la industria alimentaria para proporcionar colores rojos y amarillos a productos
alimentarios. Tiene varias propiedades fisicoquímicas y aplicaciones en la industria
alimentaria.
El colorante Monascus puede variar desde tonos rojos hasta amarillos, dependiendo de
factores como la concentración, el pH y la temperatura. Puede proporcionar una amplia gama
de colores que van desde el rosa pálido hasta el rojo intenso. Los pigmentos de Monascus son
solubles en agua y en soluciones acuosas, lo que facilita su uso en alimentos líquidos y
bebidas.
Los colorantes de Monascus son relativamente estables a la luz y al calor, lo que los
hace adecuados para su uso en una variedad de aplicaciones alimentarias. Sin embargo, la
exposición prolongada a la luz y al oxígeno puede provocar una pérdida de intensidad de
color.
El color de Monascus es sensible al pH. En medios ácidos, tiende a mostrar colores
más brillantes y rojos, mientras que en medios alcalinos puede volverse más amarillo o
incluso marrón.
Se utiliza en productos cárnicos procesados, como embutidos y salchichas, para
proporcionar un color rojo atractivo. También se emplea en el proceso de curado de carnes, en
77
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
R R
O O
O O
O O
O O
O O
5.5.19. Gardenia
El colorante natural de gardenia se obtiene de la flor de Gardenia jasminoides, y se
utiliza en la industria alimentaria para proporcionar colores que van desde el amarillo pálido
hasta el naranja. El colorante de gardenia se caracteriza por producir tonos de color amarillo a
naranja, dependiendo de factores como la concentración, el pH y el tipo de alimento o bebida
en el que se utiliza. Los pigmentos de gardenia son solubles en agua y en soluciones acuosas,
lo que facilita su uso en alimentos líquidos y bebidas.
Son relativamente estables a la luz y al calor, lo que los hace adecuados para su uso en
una variedad de aplicaciones alimentarias. Sin embargo, pueden experimentar cierta
degradación con el tiempo y la exposición prolongada a la luz y al oxígeno.
El color de gardenia es sensible al pH. En medios ácidos, tiende a mostrar colores más
brillantes y amarillos, mientras que en medios alcalinos puede volverse más naranja.
El colorante de gardenia se utiliza en la formulación de bebidas naturales, jugos,
refrescos y cócteles para darles colores amarillos o naranjas atractivos, en yogures, postres y
productos lácteos, en la fabricación de helados y sorbetes, en productos de panadería y
repostería, en la fabricación de caramelos, gominolas y chocolates y otros.
COOMe
HO OR
geniposida (R = glucosa) y genipina (R = H)
78
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
temperatura, la intensidad del campo eléctrico y el tiempo deben controlarse para asegurar
una extracción óptima de los colorantes naturales. (Kumari et al., 2018; Luzardo-ocampo et
al., 2021; Zimmermann et al., 1974)
80
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Los aditivos de color exentos provienen en gran medida de fuentes vegetales, animales
o minerales, o son variaciones sintéticas de colorantes naturales. Si bien no están sujetos a
certificación de lote, siguen siendo aditivos de color artificiales y deben cumplir con los
requisitos de composición y pureza enumerados en el Código de Regulaciones Federales.
Algunos de los colores exentos de certificación se limitan a determinadas clasificaciones de
productos alimenticios o determinados niveles de uso. Es importante consultar la Sección 73
del 21 CFR para conocer estas limitaciones. Los aditivos de color comunes exentos de
certificación se mencionan a continuación:
81
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
• Extracto de achiote
• Astaxantina
• Jugo de remolacha
• Betacaroteno
• Beta-apo-8’caroteno
• Cantanxantina
• Caramelo
• Carmín/Cochinilla
• Remolacha deshidratada (polvo de remolacha)
• Jugo de fruta
• Extracto de color de uva
• Extracto de piel de uva
• Oleorresina de pimentón
• Riboflavina
• Azafrán
• Clorofila de cobre y sodio
• Extracto de espirulina
• Óxido de hierro sintético
• Dióxido de titanio
• Licopeno de tomate
• Oleorresina de cúrcuma
• Jugo de vegetales
82
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
NO
SÍ
SÍ NO
83
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
La extracción puede variar desde una simple extracción con agua hasta grados de
extracción selectiva y hasta el aislamiento de los pigmentos puros. Es fundamental identificar
cuándo el producto ya no es “un alimento normalmente consumido como tal o utilizado
normalmente como ingrediente característico de los alimentos”, sino un color que necesita
aprobación.
Equipo Soxhlet
84
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
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Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
86
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
CAPITULO VI
6. ALCALOIDES
Los alcaloides son un grupo de moléculas con una presencia relativamente grande en la
naturaleza en todo el mundo. Son sustancias químicas y biomoléculas muy diversas, pero
todos son compuestos secundarios y derivan de aminoácidos o del proceso de transaminación.
Los alcaloides se clasifican según los aminoácidos que aportan su átomo de nitrógeno y parte
de su esqueleto. Alcaloides similares pueden tener vías biosintéticas bastante diferentes y
diferentes bioimpactos. Los alcaloides se derivan de l-lisina, l-ornitina, l-tirosina, l-triptófano,
l-histidina, l-fenilalanina, ácido nicotínico, ácido antranílico o acetato. También son
importantes los alcaloides terpenoides, esteroides y purínicos. (Aniszewski, 2007)
Los alcaloides generalmente se clasifican por sus precursores moleculares comunes, según la
vía biológica utilizada para construir la molécula. Desde un punto de vista estructural, los
alcaloides se dividen según su forma y origen. Hay tres tipos principales de alcaloides: (1)
alcaloides verdaderos, (2) protoalcaloides y (3) pseudoalcaloides. Los verdaderos alcaloides y
protoalcaloides se derivan de aminoácidos, mientras que los pseudoalcaloides no se derivan
de estos compuestos.
87
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
N
NH
H
COOCH3 H
N NH
H3C
O N
O
Cocaína Usambarensina
6.2. Protoalcaloides
Los protoalcaloides son compuestos en los que el átomo de N derivado de un aminoácido
no forma parte del heterocíclico. Estos tipos de alcaloides incluyen compuestos derivados de
l-tirosina y l-triptófano. Los protoalcaloides son aquellos que tienen un anillo cerrado, siendo
alcaloides perfectos, pero estructuralmente simples. Forman una minoría de todos los
alcaloides. La hordenina, la mescalina y la yohimbina son buenos ejemplos de este tipo de
alcaloides. (Aniszewski, 2007)
CH3O
OH3C
Mescalina
6.3. Pseudoalcaloides
Los pseudoalcaloides son compuestos cuyos esqueletos carbonados básicos no derivan de
aminoácidos. En realidad, los pseudoalcaloides están conectados con vías de aminoácidos. Se
derivan de los precursores o postcursores (derivados del proceso de indegradación) de los
aminoácidos. También pueden resultar de reacciones de aminación y transaminación de las
diferentes vías relacionadas con precursores o poscursores de aminoácidos. Estos alcaloides
también pueden derivarse de precursores no aminoácidos. El átomo de N se inserta en la
molécula en una etapa relativamente tardía, por ejemplo en el caso de esqueletos esteroides o
terpenoides. Ciertamente, el átomo de N también puede ser donado por una fuente de
aminoácidos a través de una reacción de transaminación, si hay un aldehído o cetona
adecuado. Los pseudoalcaloides pueden ser derivados de acetato y fenilalanina o terpenoides,
así como alcaloides esteroides. Ejemplos de pseudoalcaloides incluyen compuestos como
coniina, capsaicina, efedrina, solanidina, cafeína, teobromina y pinidina. (Aniszewski, 2007)
88
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
NH
Pinidina
89
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
(precipitado marrón rojizo cuando se mezcla con yodo y yoduro potásico), y reactivos de
Hager (precipitado amarillo con solución acuosa saturada de ácido pícrico), con ácidos
pícrico, picrolónico, fosfomolíbdico y silicotungstico, o en reacciones de color con reactivos
que contienen ácido sulfúrico o nítrico (Marquis, Frohde, y reactivos de Erdmann; por
ejemplo, color amarillo para colchicina o violeta azulado para alcaloides tropanos), o con una
sal de Ce (IV). También se observan reacciones de precipitación positivas para las proteínas,
por lo que se debe prestar especial atención a su eliminación de la muestra analizada. Además,
para determinar la presencia de ciertos grupos de alcaloides, se realizan reacciones especiales
individualmente para el grupo, por ejemplo: 1. Para alcaloides purínicos: la reacción de
murexida que da como resultado el color púrpura de una solución. 2. Para alcaloides de
tropano: a. la reacción de color Vitali-Morin (evaporada con ácido nítrico fumante con
hidróxido de potasio da una coloración púrpura brillante o rojiza); b. con reactivo de Schaer
(se produce un color verde distintivo; reacción con perhidrol y ácido sulfúrico) (Kukula-Koch
& Widelski, 2017).
90
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Desde entonces, este método se ha modificado para mayor eficiencia, lo que da como
resultado los siguientes pasos:
1) Molienda de semillas
2) Desengrasado de las semillas molidas con éter de petróleo
3) Secado de las semillas al aire
4) Maceración de la harina con 25% ac. KOH
5) Mezclado de la harina macerada con tierra de diatomeas
6) Elución de alcaloides con cloruro de metileno
7) Purificación del extracto mediante filtración a través de columna con óxido de aluminio
(grado de actividad II)
8) Evaporación del extracto hasta peso constante.
9) Aceite solidificante de color amarillo.
Este método es más sensible que otros métodos establecidos. La cantidad de alcaloides
obtenidos mediante este método es considerablemente mayor que mediante la extracción con
alcohol.
N
H
N
Nicotina
91
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
6.7.2. Coniína
La coniina es el alcaloide de estructura más sencilla, pues es simplemente 2-
propilpiperidina. Este potente veneno, el principio tóxico de la cicuta (conium maculatum),
actúa sobre la transmisión en las terminaciones nerviosas impidiendo la actividad motora y
sensorial produciendo la muerte por parálisis.
6.7.3. Quinina
La quinina abunda en la corteza del árbol de la quina (quina cinchona o cinchona
officinalis) procedente del Perú y otras regiones andinas. Actualmente la quinina se consume
en gran cantidad como antipalúdico y como sabor amargo de bebidas refrescantes. Además, es
excitante de la musculatura voluntaria y, con ello, produce un aumento pasajero de la
capacidad de esfuerzo.
N CH CH2
HO CH
H3C O
Quinina
6.7.4. Papaverina
La papaverina, un derivado tetrametoxilado de la bencilisoquinolina, es un relajante de
los músculos lisos y, por ello, se utiliza como antiespasmódico. Es poco tóxica y no produce
habituación.
H3C O
N
H3C O
CH2
OCH3
OCH3
Papaverina
92
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
6.7.5. Morfina
La morfina produce un abanico de efectos sobre el sistema nervioso central: efecto
depresivo sobre el cerebro y excitación bulbar seguida de depresión. Los efectos de dosis
débiles son: desaparición del dolor, de la fatiga, de la angustia y aparición de un estado de
euforia, seguido de narcosis. El consumo continuado de morfina se manifiesta por una
depresión cerebral progresiva que, en animales, tiene efectos semejantes a los de la
descerebración. En el hombre produce apatía creciente, estupor, impercepción de las
sensaciones, torpeza mental, terminando en coma y en la muerte por parálisis respiratoria. La
supresión de la morfina a los habituados, además de la sensación de deseo ansioso de la
droga, produce graves síntomas nerviosos. Por ello, la deshabituación exige un tratamiento
médico cuidadoso.
OH
O
HO
N CH3
Morfina
O O
H3C O H3C C O
N CH3 N CH3
Codeína Heroína
Metilmorfina Diacetilmorfina
93
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
O CH 2OH
O C CH
6.7.8. Cocaína
La cocaína se encuentra en las hojas de la planta de la coca (Erythroxylum coca); hojas
que los indios peruanos masticaban mezcladas con cal para liberar el alcaloide. Su estructura
es semejante a la de la atropina, pero su acción fisiológica es muy diferente. La cocaína es un
estimulante del sistema nervioso central que induce, al principio, resistencia a la fatiga y
luego borrachera y causa habituación; en mayores dosis produce la muerte por parálisis
respiratoria. Paraliza las terminaciones nerviosas sensoriales y, por ello, se utiliza como
anestésico local.
CH3 O
O O C
O C
CH3 Cocaína
94
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
6.7.9. Estricnina
La estricnina se obtiene de la nuez vómica o semilla de Strychnos nux vomica, que es
un veneno muy activo y se utiliza para cebos envenenados contra alimañas, en el campo. En
pequeñas dosis excita la sensibilidad de los sentidos y la agudeza visual y hasta se ha usado en
farmacia como tónico. Las dosis letales producen la muerte por tetania. La brucina es un
derivado dimetoxilado de la estricnina, también muy tóxico.
N
O O
Estricnina
6.7.10. Reserpina
De la raíz de la planta india Rauwolfia serpentina se han aislado varios alcaloides de
los que la reserpina es el más importante y se usa muy extensamente como medicamento
contra la hipertensión y como sedante.
CH3
O
N
N
H
OCH3
H3C O C O C OCH3
O O CH3 O
OCH3
Reserpina
6.7.11. Solanidina
Existen también alcaloides con esqueleto de esteroide, como la solanidina, que se
encuentra en los brotes de la patata y en los tubérculos que crecen a la luz en forma de
glucósidos.
H3 C
CH3
N
CH3 CH3
H3 C
solanidina
95
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
96
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
La técnica consiste en adicionar a los alcaloides base 10 gotas de ácido nítrico fumante,
evaporar al baño de maría, después de enfriar, se adiciona 1 ml de etanol 96º, 0,5 ml de
acetona y una pastilla de KOH; sin agitar se observa una coloración violeta que se
desarrolla alrededor de la pastilla.
97
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
CAPITULO VII
7. ESTEROIDES
Los esteroides son un grupo de productos naturales de gran interés por la gran variedad de sus
compuestos, la importancia biológica de la mayor parte de ellos, sus actividades fisiológicas y
sus aplicaciones farmacológicas. Forman parte de este grupo el colesterol y otros esteroles, los
ácidos biliares, las hormonas sexuales, las hormonas de la corteza suprarrenal o corticoides
(cortisona y otras), cardiotónicos como la digitalina y otros.
Los esteroides están implicados en problemas tales como las enfermedades circulatorias, el
reumatismo, deficiencias hormonales, el control de la fecundidad y los nuevos métodos de
lucha contra los insectos.
Todos derivan de un núcleo fundamental formado por los tres anillos de un fenantreno
hidrogenado y un ciclopentano; son, por tanto, derivados de un cicloalcano tetracíclico: el
ciclopentanohidrofenantreno.
En los esteroides naturales hay solo dos tipos isoméricos según el acople de los anillos A y B:
la serie cis o normal y la serie trans o alo; así el prefijo alo indica la configuración trans del
acople de los anillos A – B.
H H
H H H H
H H H H
H H
Estructura trans (alo-) Estructura cis (normal)
98
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
En la mayor parte de los esteroides encontramos algunos sustituyentes típicos: dos metilos
angulares y una cadena alifática en el anillo de ciclopentano. Un ejemplo son los
hidrocarburos colestano y coprostano, cuyas estructuras son las siguientes:
CH3 CH3
21 26 CH3 CH3
CH3 20 23 25
18 CH3
12 17 22 24
11 13 CH3 CH3
CH3 27
19
16 CH3
1 9 14
2 10 8 15
3 5 7
4 6
CH3
CH3
CH3 H
H H
HO
Colesterol
El colesterol se encuentra en las grasas animales y está ausente en los vegetales. En los
mamíferos es el compuesto crucial para la biosíntesis de los demás esteroides (hormonas,
ácidos biliares, etc.). Se encuentra principalmente, en la bilis, en el tejido nervioso y en la
sangre. En ésta, en gran parte, está esterificado con ácidos grasos. Su concentración
(colesterolemia), cuando pasa de un límite fisiológico, puede dar lugar a una deposición en la
pared de las arterias llamada aterosclerosis, la cual favorece el infarto de miocardio.
También influye en la esclerosis cerebral. Hay datos que indican que, además de los
alimentos ricos en colesterol (tocino, carnes grasas, mantequilla, huevos, etc.), las grasas
sólidas saturadas aumentan la colesterolemia, al contrario que los aceites vegetales más
insaturados.
99
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
CH3 CH3
H H H H
HO HO
Estigmasterol b-Sitosterol
CH3 CH3
H 3C CH3 H3 C CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
h
CH3 CH3
H H H
HO HO
Ergosterol Precalciferol
Reordenación
CH3
H3C CH3
CH3
CH3
HO
Calciferol o vitamina D2
(Ergocalciferol)
100
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
7.1.2. Vitaminas D
Las vitaminas D son antirraquíticas. Su carencia da lugar a una falta de asimilación de
fosfato cálcico en los huesos en crecimiento; por eso es grave. El raquitismo está extendido en
los niños mal alimentados.
El raquitismo se cura con la exposición al sol de la piel de los niños y por ingestión de
aceite de hígado de bacalao. Una dieta grasa que produce raquitismo en ratas, se cura si se
irradia previamente el alimento. A partir de éstos conocimientos de partida fueron
enlazándose las investigaciones que aclararon las estructuras de las vitaminas D y los
mecanismos de la fotorreacción. El conjunto de estos trabajos constituyen uno de los capítulos
más gloriosos de la historia de la ciencia.
7.1.3. Ecdisona
La ecdisona es la hormona natural de los insectos que regula las mudas larvarias, las
cuales conducen, finalmente, a la ecdisis o metamorfosis final al insecto perfecto.
101
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
OH
H 3C
CH3
CH3
OH
CH3 CH3
HO
H OH
HO
H
O
Ecdisona
H3 C COOH H 3C COOH
OH OH
CH3 CH3
CH3 CH3
H H H H
HO OH HO
H H
Ácido cólico Ácido desoxicólico
CH3 CH3
CH3 CH3
H H H H
HO HO OH
H H
Ácido litocólico Ácido quenodesoxicólico
Los ácidos biliares no se encuentran libres en la bilis, sino unidos a dos aminoácidos: la
glicocola y la taurina.
Los ácidos biliares se forman, en el organismo, por oxidación del colesterol.
102
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
O H O O H
H3C C N CH2 C ONa H3C C N CH2 CH2 SO3Na
OH OH
CH3 CH3
CH3 CH3
H H H H
HO OH HO OH
Ácido glicocólico Ácido taurocólico
CH3 H
H H
O
Progesterona
103
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
H H H H H H
O O O
Cortisol Corticosterona Cortisona
OH OH O
H 3C H 3C H3C
H3C H H 3C H H3C H
H H H H H H
O HO HO
H H
Testosterona Androstandiol Androsterona
104
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
existe una hormona que regula el ciclo menstrual y la ovulación. Además, desarrolla los
caracteres sexuales femeninos.
Por iniciativa de la empresa Schering, Butenandt inició las investigaciones para aislar
la hormona a partir de una gran cantidad de extracto de ovarios preparado en dicha empresa,
pero la purificación del extracto resultaba muy difícil. Entonces se descubrió que en la orina
de las mujeres embarazadas se elimina una gran cantidad de estrógenos. Butenandt, partiendo
del extracto etéreo de orina, aisló, en 1929, la hormona pura a la que llamó estrona.
CH3 O CH3 OH
H H
H H
HO HO
Estrona Estradiol
105
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
desde hace 200 años contra la hinchazón hidrópica. Su valoración biológica se hace en gatos
por perfusión intravenosa lenta, de soluciones muy diluidas, hasta que se produce la muerte
del animal.
Las plantas que típicamente contienen cardenólidos son diversas especies de digital
(hierba dedalera) (Digitalis purpurea, D. lanata, etc.); de estrofantos (Strophantus mirabilis,
etc.) y la adelfa (Nerium oleander). Son todas plantas venenosas. En ellas, el esteroide
cardenólido está siempre unido a uno o más azúcares formando glucósidos. La presencia de
azúcares en la molécula comunica a los cardenólidos solubilidad en agua y es indispensable
para su actividad terapéutica.
Por hidrólisis ácida suave, estos glucósidos se escinden en los azúcares y el esteroide,
que es el aglucón o genina. Dos aglucones cardenólidos típicos son la digitoxigenina y la
digoxigenina. Ambos se aislaron de Digitalis purpurea.
O O
O O
OH
CH3 CH3
CH3 H CH3 H
H OH H OH
HO HO
H H
Digoxigenina Digitoxigenina
CH3 CH3
OCOCH3
OHC H CH3 H
H OH H OH
HO HO
OH H
Estrofantidina Oleandrigenina
106
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
CH3 H
CH3
CH3 H
O
H H
H
H H H OH
HO O
H
OH H
Azúcar Genina
Digitoxosa Digitoxigenina
Digitoxina
7.5.2. Bufodienólidos
Son esteroides cardiotónicos que tienen unido al C-17 un ciclohexagonal de lactona
con dos enlaces dobles.
C O
O
Ciclo hexagonal de lactona
Como los cardenólidos, tienen actividad selectiva sobre el corazón y los mismos usos
terapéuticos. El veneno de sapo era usado, desde siglos, por la medicina china.
O O
C C
O O
H3C H3C
OCOCH3
CH3 H CH3 H
H OH H OH
O9H21C12 O HO
CH3
Escilareno Bufotalina
107
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
H H H H
HO HO
H
Diosgenina Hecogenina
Las sapogeninas tienen una cadena lateral de 8 acrbonos, análoga a la del colesterol, la
cual forma dos anillos, uno pentagonal y otro hexagonal, cada uno con un eslabón de oxígeno
y situados en planos distintos. Ello se debe a la existencia de un grupo ceto en el C-22, el cual
forma un doble acetal ciclándose, por una parte, con un OH existente en el C-16 y; por otra,
con un OH existente en el C-26; con el primero forma el ciclo pentagonal y con el segundo el
ciclo hexagonal. En la diosgenina, el resto de la molécula es igual que la del colesterol (un
OH en 3β y un enlace doble en 5).
108
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Uno de ellos se basa en que un cultivo del hongo Rhizopus nigricans oxida, con gran
facilidad, la progesterona, introduciendo un OH en 11-α. A partir de éste producto se obtienen
la cortisona y el cortisol. Los métodos microbiológicos para realizar oxidaciones y
reducciones selectivas, en posiciones determinadas, se han desarrollado mucho y son
ampliamente utilizados en la industria.
Por las grandes posibilidades que ofrecía la diosgenina, se iniciaron las exploraciones
botánicas e investigaciones químicas en busca de plantas con sapogeninas.
H H
O O
14b, 17a - 19 nor-progesterona Prednisona
109
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
HOH 2 C O HOH 2 C O
H3C H3C
HO OH HO OH
OH
CH3 CH3
F
O O
Triamcinolona Prednisolona
H3 C O
OH
H3C H3C
O C CH3 C CH
CH3 O H
H
O O
Cl
Acetato de clormadinona 17a, etinil-19-nortestosterona
110
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Extracto de lípidos
no saponificados
Residuo insaponificable
Esteroides
111
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
CAPITULO VIII
8. SABORIZANTES NATURALES
El sabor, junto con la textura conforman la llamada sensación bucal que incluye la
totalidad de los estímulos percibidos en la degustación de un alimento. La palabra sabor es
equivalente a la inglesa flavor o flavour, siendo gusto, la equivalente a taste.
112
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
La intensidad del sabor de los alimentos es muy variable, en algunos casos es suave y en
otros es lo suficientemente intensa para modificar las características de otros productos con
los que se combina, como el caso de ciertas hierbas, especias, cacao, azúcar, sal, etc.
Deben existir moléculas volátiles para producir aroma y moléculas solubles en agua para
generar gusto o pungencia. Si bien es difícil generalizar acerca de las sustancias que generan
el sabor, a continuación se dan algunos datos:
• Se han identificado más de 5000 compuestos presentes en los alimentos que cumplen la
función de saborizar.
• La proporción en peso de los componentes saborizantes presentes naturalmente en el
alimento es prácticamente imposible de determinar, dada la imposibilidad de su
aislamiento completo, no obstante, se estima que este valor varía entre unas pocas a un
centenar de partes por millón (ppm), con concentraciones de componentes individuales
del orden de partes por billón y en algunos casos aún menores.
• La mayor parte de las sustancias saborizantes son volátiles, con puntos de ebullición entre
20ºC y 300ºC, sin embargo, existen evidencias de que moléculas mayores, con altos pesos
moleculares pueden cumplir un rol importante. Los componentes saborizantes de los
alimentos son principalmente lipofílicos, en sus moléculas poseen una gran diversidad de
grupos químicos: Aldehídos, alcoholes, ésteres, cetonas, ciclos, aminas, etc.
• Los pesos moleculares se encuentran principalmente entre 50 y 250.
• A pesar de que se pueden identificar un gran número de componentes saborizantes
presentes en un alimento (se encontraron más de 700 compuestos responsables del aroma
del café); en general un menor número de ellos tiene impacto significativo en el perfil del
sabor, se les denomina compuestos clave o compuestos de carácter de impacto; como
ejemplo se pueden citar: 2 metil butirato de etilo en la manzana, furfuril mercaptano en el
113
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
café, trans 2, cis 6 nonadienal en el pepino, metil- 2 piridil cetona en el pochoclo (pororó),
diacetilo en la manteca y antranilato de metilo en la uva.
8.4. La Saborización
La saborización de alimentos es una práctica culinaria muy antigua, a continuación nos
ocuparemos exclusivamente de la saborización mediante aditivos especialmente elaborados en
forma industrial con ese fin. Los hábitos alimenticios cambiaron considerablemente en los
últimos 50 años. En la actualidad los alimentos industrializados son una parte importante de la
dieta de la mayoría de la población.
114
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Son productos en forma de líquidos, polvos o pasta que pueden definirse como
concentrados de sustancias aromáticas que otorgan a los alimentos aroma y sabor agradables y
que mejoran y potencian esas cualidades.
Es habitual utilizar las palabras sabores, aromas, esencias, extractos y oleorresinas como
equivalentes a aditivos saborizantes.
115
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
8.7.1. Naturales
Se obtienen de fuentes naturales de uso alimenticio exclusivamente por métodos
físicos tales como extracción, destilación y concentración.
8.7.3. Artificiales
También se obtienen por procedimientos químicos, pero aún no se han identificado
productos similares en la naturaleza. Son productos reconocidos como inocuos; entre ellos:
etil vainillina y etil maltol.
8.8. Investigación
Ya sea que se busque crear o potenciar un determinado sabor considerado deseable o
retardar o prevenir uno objetable, es esencial, en primera instancia, identificar a los
compuestos responsables de ese sabor. En épocas pasadas, los métodos sensoriales llevados a
cabo por saboristas experimentados eran los únicos que permitían la identificación de los
componentes saborizantes.
116
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Se consideran ocho etapas para el desarrollo de un sabor, las mismas se pueden apreciar
en el cuadro siguiente:
Aislamiento, Concentración
Fraccionamiento preeliminar
Separación final
Identificación
Confirmación de la Identificación
Evaluación Sensorial
Interpretación de la Información
Estas etapas deben ser monitoreadas por análisis sensorial y complementadas por la
evaluación de las aplicaciones en los productos terminados en los que se pretende utilizar el
saborizante, tanto en el aspecto sensorial como en el correspondiente a la estabilidad en la
aplicación.
117
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
por destilación o por decantación. Frutas, hierbas y especias son los productos habitualmente
sometidos a estos procedimientos.
8.9.2. Destilación
Este proceso con sus variantes como destilación a presión normal, al vacío o por
arrastre con vapor de agua es comúnmente utilizado tanto para concentrar los componentes de
interés como para eliminar los no deseados.
Los aceites esenciales, componentes naturales de frutos cítricos, hierbas y especias son
muchas veces tratados para reducir los indeseables componentes terpénicos.
Los procesos que se utilizan son la destilación utilizada en forma exclusiva o
combinada con extracción.
8.9.5. Composición
Los componentes de distintos orígenes son combinados con el objeto de lograr la
funcionalidad requerida. El mezclado y la homogenización mecánica son los procedimientos
finales para obtener composiciones líquidas y emulsiones. Se utilizan también solventes como
propilénglicol y triacetina que cumplen funciones de protección.
118
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
119
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
ANEXO
120
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
121
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
R16.Reactivo de Bornträger.
Solución de NaOH al 5% en agua.
122
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Cardiotónicos.
a) Reacciones en tubo.
A 10 ml del extracto etanólico de la planta adicionar 5 ml de solución de acetato de plomo
al 10% y 4 ml de agua destilada.
Calentar la mezcla a baño María durante 10 min.
Filtrar.
Agitar el filtrado con 20 ml de CHCl3, separar la capa clorofórmica en 6 tubos de ensayo,
llevar a sequedad.
Adicionar:
- al primer tubo 1 ml de reactivo de Baljet.(Coloración roja, naranja-rojiza o violeta con
cardenólidos).
- al segundo 1 ml de reactivo de Kedde. (Coloración rosa o azul-violeta al visible indican
cardenólidos, los bufadienólidos no reaccionan. El color se atenúa en pocos minutos).
- al tercero: 1 ml de reactivo de Raymond-Marthoud (anillo lactónico de los
cardenólidos).Igual coloraciones que reactivo de Baljet.
- en el cuarto realizar la reacción de Keller-Kiliani. (ácido acético glacial, 1 gota de
cloruro férrico al 5% en metanol y ácido sulfúrico conc.) Coloraciones intensas.
- en el quinto realizar la reacción de Liebermann-Burchard (1 mg de muestra/pocas gotas
de HOAc + 3 ml Ac2O/H2SO4 (50:1)). Coloración verde, azul verdoso, vía rojo al azul.
- en el sexto realizar la reacción de Salkowaki (núcleo esteroidal).
Coloración amarilla-rojo sangre.
b) Análisis por TLC.
Adsorbente (FS): Sílica gel 60F254
Sistema de Solventes cromatográficos (FM):
123
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
Cumarinas volátiles.
a) Reacciones en tubo.
En un tubo de ensayo colocar 2 ml del extracto etanólico de la planta, tapar con papel de
filtro impregnado en solución diluida de NaOH y llevar a Baño de agua a 100ºC por
algunos minutos.
Remover el papel de filtro y examinarlo bajo luz UV, siendo la fluorescencia amarilla
indicativa de la presencia de cumarinas.
b) Análisis por TLC.
Adsorbente.: Sílica gel 60F254.
Sistemas de solventes cromatográficos.
a) Tolueno:éter (1:1, saturado con ácido acético al 10%).
Se agitan, por 5 min, en un embudo separador, 50 ml de tolueno, 50 ml de éter y 50 ml de
ácido acético al 10%. Se separan las capas y se utiliza la capa orgánica.
b) acetato de etilo.
Detección:
1 Sin tratamiento químico.
UV-365 nm. Intensa fluorescencia:azul, marrón, o azul-verdosa.
2) Con tratamiento químico.
- Reactivo hidróxido de potasio.
Las zonas que muestran fluorescencia azul se intensifican asperjando con solución de
KOH al 5% en EtOH.
124
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
Flavonoides
a) Reacciones en tubo.
Colocar en tubo, 2 ml del extracto etanólico, algunos fragmentos de Mg y agregar , por las
paredes del tubo, unas gotas de HCl diluido.
Observar la coloración, que varía para las diferentes estructuras.
b) Análisis por TLC:
Absorbente: Sílica gel 60F254.
Sistemas de solventes para cromatografía (FM).
a) Acetato de etilo:isopropanol (65:25)
b) Acetato de etilo:ácido fórmico:ácido acético glacial:agua. (100:11:11:27).
c) Acetato de etilo:ácido fórmico:ácido acético glacial:etilmetilcetona:agua
(50:7:3:30:10).
d) Cloroformo:acetato de etilo ( 60:40), utilizada para el caso de agliconas de los
flavonoides.
Detección:
1. Sin tratamiento químico.
UV-254 nm. Todos los flavonoides causan fluorescencia, que se ven como zonas azules
oscuras sobre un fondo amarillo de la placa de TLC.
UV-365nm. Depende del tipo de estructura del flavonoide la fluorescencia puede ser:
amarilla, azul o verde.
2. Con revelado químico.
a) Reactivo citrobórico: Asperjar la placa, calentar a 100ºC en estufa durante 5 minutos y
observar a luz UV.
b) Fast blue: Asperjar, coloración azul o azul- violeta.
Taninos.
Evaporar 5 ml del extracto etanólico de la planta y disolver el residuo en 10 ml de agua
destilada.
Filtrar.
A 3 ml del extracto acuoso, adicionar 1 ó 2 gotas de solución de cloruro férrico al 10%.
Coloración azul indica posible presencia de taninos hidrolizables, y coloración verde de
taninos condensados.
Confirmación:
Se divide el resto del extracto acuoso en tres partes iguales y adicionar en cada uno:
-solución de gelatina.
125
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
Saponinas.
a) Reacciones en tubo.
Evaporar 5 ml del extracto etanólico de la planta y retomar en agua hirviendo.
Enfriar, agitar vigorosamente, dejar reposar 15 a 20 min.
Clasificar la presencia de saponinas por la altura formación y la altura de la espuma.
b) Análisis por TLC.
Adsorbente: Sílica gel 60F254.
Sistemas de solventes cromatográficos.
a) cloroformo: metanol:agua. (64:50:10).
b) n-butanol:ácido acético glacial:agua. (50:10:40).
c) cloroformo:metanol:agua. (70:30:4).
Detección
Reactivo de Vainillina-ácido sulfúrico.
Coloración azul o azul violeta, algunas pueden dar coloración amarilla.
Reactivo tricloruro de antimonio.
Rojo-violeta al visible. Fluorescencia Rojo-violeta, azul y verde, en UV-365 nm.
126
PRODUCTOS NATURALES – Composición, Estructura y Métodos de Extracción e Identificación
127
Elías Escobedo Pacheco & Lilia Mary Miranda Ramos
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