Equilibrios Redox
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Equilibrios Redox
CURSO 2011-12
QUMICA
2 BACHILLERATO
NOCTURNO
EQUILIBRIOS REDOX
CONCEPTO DE OXIDACINREDUCCIN
En un principio se defini la oxidacin como el proceso donde tiene lugar una
fijacin de oxgeno y la reduccin como el proceso contrario, en el que se produce
una prdida de oxgeno. De este modo:
C + O2 CO2 (Oxidacin)
CuO + H2 Cu + H2O (Reduccin).
Oxidante es la sustancia que cede oxgeno y reductor es la que lo capta.
Sin embargo, hay reacciones como:
2 FeCl2 + Cl2 2 FeCl3
y
Mg (s) + F2 (g) MgF2 (s)
donde no interviene el oxgeno y que, no obstante, dadas sus caractersticas, deben
incluirse dentro del grupo de las reacciones redox, por lo que se hace necesario
ampliar los conceptos y emplear ahora el concepto electrnico. As pues, se define la
oxidacin como el fenmeno por el cual una especie qumica pierde electrones. La
reduccin ser el proceso contrario, mediante el que tiene lugar una ganancia de
electrones.
Oxidante es la sustancia que tiene tendencia a ganar electrones, es decir, a
reducirse. Reductor es la sustancia que tiende a ceder electrones, o sea, a oxidarse. En
el ejemplo primero Cl2 es el oxidante y FeCl2 (concretamente el catin Fe+2) es el
reductor, porque cada tomo de cloro capta un electrn y se transforma en in
cloruro y el catin ferroso pierde un electrn convirtindose en catin frrico.
Adems, es posible describir la reaccin total como suma de dos semirreacciones simultneas. Para el segundo ejemplo:
Mg 2e Mg2+ (semirreaccin de oxidacin)
F2 + 2e 2 F (semirreaccin de reduccin)
EQUILIBRIOS DE OXIDACINREDUCCIN. PARES REDOX
Estos equilibrios son los que se producen entre especies qumicas cuando hay
una transferencia de electrones. En definitiva, se pueden definir las reacciones redox
como los procesos qumicos en los que tiene lugar alguna variacin en el nmero de
oxidacin de los elementos. Por ejemplo, en la reaccin H2 + Cl2 2 HCl, el H
pasa de estado de oxidacin 0 a +1 y el Cl de estado 0 a 1.
Para que exista una oxidacin ha de producirse una reduccin y viceversa. Por
tanto, son procesos simultneos. Podemos generalizar los equilibrios redox de este
modo:
Oxidante1 + Reductor2 Reductor1 + Oxidante2.
Por ejemplo:
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
Ox1
Red2 Red1 Ox2
2+
Cu /Cu constituyen un par redox y Zn2+/Zn otro. Los pares estn formados
por las especies oxidada y reducida de una sustancia qumica. Igual que en las
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Cl
S=
N2
KMnO4
Mn
+7
BrO3
Br
+5
FeCl3
Fe
+3
PtBr2
Pt
+2
ClO4
Cl
+7
Mg(IO2)2
+3
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+
2+
X2
MnO4 + 5 e + 8 H Mn + 4 H2O
2 MnO4 + 10 HCl + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O
Tanto en la semirreaccin de reduccin como en la reaccin total se ve que la
proporcin entre los moles de MnO4 y los moles de agua es de 1 a 4.
EJEMPLO 9. El bromuro sdico reacciona con el cido ntrico, en caliente, segn la
ecuacin:
NaBr + HNO3 Br2 + NO2 + NaNO3 + H2O
a) Ajustar esta reaccin por el mtodo del ion electrn.
b) Calcular la masa de bromo que se obtiene cuando 100 g de bromuro de sodio se
tratan con cido ntrico en exceso. Masas atmicas: Br = 80; Na = 23.
Solucin: a) Oxidacin:
2 Br 2 e Br2
Reduccin: (NO3 + e + 2 H+ NO2 + H2O) X 2
2 Br + 2 NO3 + 4 H+ Br2 + 2 NO2 + 2 H2O
Y la reaccin total: 2 NaBr + 4 HNO3 Br2 + 2 NO2 + 2 NaNO3 + 2 H2O
b) Segn la estequiometra de la reaccin, 2 moles de NaBr (2 103 g) produce un mol
de bromo (160 g), por tanto, con 100 g de NaBr obtendremos:
100 160
= 77,67 g Br2.
206
VALORACIONES DE OXIDACINREDUCCIN
Son los procesos en los que se calcula la concentracin de una especie
determinada mediante una reaccin redox. As, una sustancia oxidante se valora con
una disolucin de concentracin conocida de reductor y viceversa.
Es muy similar a la valoracin cidobase, con una diferencia: en muchas
valoraciones redox no es necesario aadir indicador que nos marque el punto de
equivalencia, porque en ellas se produce un cambio de color en la disolucin al
presentar distinta coloracin la forma oxidada y la reducida de una de las especies.
En otras ocasiones se utilizan indicadores redox que slo reaccionan con una de las
formas, oxidada o reducida, de una de las sustancias, de manera que mientras que no
aparezca esa forma, no reproduce la reaccin coloreada con el indicador.
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n 1,04 10 3
=
= 0 ,07 L = 70 mL
M
0 ,015
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Solucin: a)
Reduccin :
Cr2 O 7 2 + 14 H + + 6e 2 Cr 3+ + 7 H 2 O
Oxidacin :
(SO 3 2 2 e + H 2 O SO 4 2 + 2 H + ) X 3
__________________________________________________________
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PILAS VOLTAICAS
Puesto que los procesos redox implican transferencia de electrones ha de
existir una relacin entre ellos y la electricidad. As, al introducir una barra metlica
en una disolucin de los iones del mismo metal se observa en algunos casos que
tomos de la barra pasan a la disolucin, en forma de iones, y en otros el fenmeno
es contrario: iones de la disolucin se depositan en la barra. Ello se explica segn las
fuerzas que concurren en el proceso: el enlace metlico, que tiende a conservar en la
barra los cationes metlicos que componen la red, y la atraccin de los aniones del
electrolito disuelto hacia dichos cationes metlicos, que tiende a sacarlos de la barra y
a hidratarlos, es decir, a rodearlos por molculas de agua.
Cuando la energa de hidratacin sea mayor que la del enlace metlico los
iones pasarn de la barra a la disolucin, como sucede con la barra de Zn sumergida
en una disolucin de iones Zn2+. Cuando ocurre lo contrario, los iones tendern a
situarse en la barra metlica, como es el caso de la barra de Cu introducida en una
disolucin de Cu2+. En ambos casos se produce una descompensacin de cargas. En
el primero la disolucin queda con un mayor nmero de cargas positivas y la barra
resulta cargada negativamente; en el segundo sucede lo contrario.
Como es lgico, si introducimos ahora una lmina de cinc en una disolucin
acuosa de sulfato cprico veremos que se disuelve algo de cinc y que se deposita
sobre la lmina cobre metlico, de color rojo (ver figura 1). Esto se interpreta
mediante los procesos:
Oxidacin del Zn(s):
Zn(s) 2 e Zn2+(aq)
Reduccin del Cu2+(aq): Cu2+(aq) + 2 e Cu(s)
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Cu Cu 2 + + 2 e
E o1 = 0,34 V
Ctodo (reduccin ) :
2 (Ag + + e Ag)
E o2 = 0,80 V
Cu + 2 Ag + Cu 2 + + 2 Ag
E = 0,46 V
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EJEMPLO 19. Teniendo en cuenta los potenciales de reduccin estndar de los pares:
E(Ag+/Ag ) = + 0,80 V y E(Ni2+/Ni) = 0,25 V:
a) Cul es la fuerza electromotriz, en condiciones estndar, de la pila que se podra
construir?
b) Escribir la notacin de esa pila y las reacciones que tienen lugar.
Solucin: a) La fem de la pila ser: E = 0,80 (0,25) = 1,05 V
b) La notacin de la pila: Ni(s) / Ni2+(aq, l M) // Ag+(aq, l M) / Ag(s). Y las
reacciones:
nodo (oxidacin ) :
Ni Ni 2 + + 2 e
E o1 = 0,25 V
Ctodo (reduccin ) :
2 (Ag + + 2 e Ag)
E o2 = 0,80 V
Ni + 2 Ag + Ni 2 + + 2 Ag
E = 1,05 V
ELECTRLISIS
En una pila galvnica la energa producida por la reaccin redox espontnea
da lugar a una corriente elctrica. No obstante, el proceso contrario tambin es
posible, ya que las reacciones redox son reversibles y, suministrando energa
mediante una corriente elctrica, se puede producir una reaccin qumica. En esto
consiste la electrlisis.
La ms sencilla es la electrlisis de una sal fundida, como NaCl. Si disponemos
de NaCl fundido en una clula o cuba electroltica, es decir, en un recipiente con dos
electrodos inertes, normalmente de platino o grafito, al hacer pasar una corriente se
observa un desprendimiento de burbujas en el electrodo positivo o nodo, llamado
as porque en l se produce la oxidacin y est conectado al polo positivo de la fuente
de corriente continua, mientras que en el negativo o ctodo, designado de este modo
por tener lugar en l la reduccin y estar conectado al polo negativo de la fuente de
alimentacin, se deposita sodio metlico. Los procesos son:
Oxidacin (nodo): 2 Cl 2e Cl2 (g)
Reduccin (ctodo): Na+ + e Na (l)
La reaccin global es: 2 Cl + 2 Na+ Cl2 (g) + 2 Na (l)
Otro tipo de electrolisis es el de sales disueltas en agua. Ahora, adems de los
iones de la sal, existen los procedentes de la disociacin del agua, que entran en
competencia con los primeros. A veces se deposita en el ctodo hidrgeno gaseoso en
lugar del metal o bien oxgeno en el nodo en lugar del no metal. Todo depende de
los respectivos potenciales redox: se depositar antes el que posea menor potencial.
LEY DE FARADAY
Faraday estudi la electrlisis de numerosas sustancias y estableci una ley
emprica, que pueden resumirse de la siguiente manera:
La masa de una sustancia liberada en un electrodo es directamente
proporcional a la carga elctrica suministrada y puede calcularse por la expresin:
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m=
M Q
Z F
n=
m Q
M Q
=
m=
M ZF
Z F
EJEMPLO 21. Se electroliza una disolucin acuosa de NiCl2 pasando una corriente de
0,1 A durante 20 horas. Calcule: a) La masa de nquel depositada en el ctodo. b) El
volumen de cloro, en condiciones normales, que se desprende en el nodo. Datos: F =
96500 C, Cl = 35,5; Ni = 58,7.
Solucin: a) La reaccin catdica es: Ni2+ + 2 e Ni.
Vemos que para depositar un mol de Ni necesitamos una carga de 2 Faraday, luego
con la carga utilizada:
Q = I t = 0,1 20 3600 C = 7200 C
7200 58 ,7
Obtendremos:
m=
= 2 ,19 g
2 96500
b) Debemos escribir la reaccin global: Ni2+ + 2 e Ni
2 Cl 2 e Cl2
Ni2++ 2 Cl Ni + Cl2
Junto a un mol de Ni se obtiene un mol de Cl2, por ello con 2,19 g (0,0373 moles)
obtendremos los mismos moles de Cl2, los cuales ocupan:
0,0373 22,4 = 0,836 L en condiciones normales.
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EJERCICIOS PROPUESTOS
1) Asigna el nmero de oxidacin a cada elemento de las siguientes reacciones
redox, identifica la oxidacin y la reduccin, sealando tambin cul es el agente
oxidante y cul es el reductor:
a) I2 + 10 HNO3 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O
b) K2Cr2O7 + 4 HCl 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 2 KCl + 7 H2O
c) 2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KBr 2 MnSO4 + 5 Br2 + 8 H2O + 6 K2SO4
d) 4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O
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Zn(s)/Zn2+(1M)H+(1M)/H2(1 atm)/Pt(s)
Zn(s)/Zn2+(1M)Cu2+(1M)/Cu(s)
Calcular los siguientes potenciales estndar de reduccin:
a) E (Zn2+/Zn).
b) E(Cu2+/Cu).
Epila = 0,76 V
Epila = 1,10 V
E Sn2+/Sn = 0,14 V;
E Br2/Br= + 1,06 V.
13) Dada la siguiente ecuacin qumica: 2 H+ (aq) +Zn (s) Zn2+ (aq) + H2 (g).
a) Desglosarla en dos semirreacciones.
b) Indicar cmo se podra construir una pila basada en la reaccin. Dibujar un
esquema de dicha pila, indicando el nodo, el ctodo y sus polaridades. Qu es y
para qu sirve el puente salino?
c) Escribir la notacin de dicha pila segn las normas convencionales y calcular su
f.e.m. Potencial de reduccin E Zn2+/Zn = 0,76 V.
14) Se construye una pila, en condiciones estndar, con un electrodo de cobre y un
electrodo de aluminio.
a) Indicar razonadamente cul es el ctodo y cul el nodo.
b) Calculra la fem de la pila.
Potenciales estndar de reduccin: Cu2+/Cu = 0,34 V; Al3+/Al = 1,65 V.
15) Por una cuba electroltica que contiene cloruro de cobre (II) fundido, circula una
corriente de 3 A durante 45 minutos. Hallar:
a) La masa de cobre que se deposita.
b) El volumen de cloro que se desprende, medido en condiciones normales.
Datos: F = 96500 C; Masa atmica (Cu) = 63,5.
SOLUCIN: a) 2,67 g b) 0,94 L
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16) Calcular la cantidad de cobre que se obtiene al pasar una corriente elctrica de 6
A durante hora y media por una cuba electroltica que contiene una disolucin de
sulfato de cobre (II). Peso atmico del cobre = 63,5 u F = 96500 C.
SOLUCIN: 10,66 g
17) El principal mtodo de obtencin del aluminio comercial es la electrolisis de las
sales de Al3+ fundidas.
a) Cuntos culombios deben pasar a travs del fundido para depositar 1 kg de
aluminio?
b) Si una clula electroltica industrial de aluminio opera con una intensidad de
corriente de 40000 A. Cunto tiempo ser necesario para producir 1 kg de aluminio?
Datos: Faraday = 96500 C; Masa atmica Al = 27.
SOLUCIN: a) 10722222 C b) 268,06 s
18) Una disolucin acuosa de CuSO4 se electroliza con una corriente continua y
constante de 2 A. Cunto tiempo ser necesario para que se depositen en el ctodo
254 g de cobre metlico? Peso atmico del cobre: 63,5 F = 96500 C.
SOLUCIN: 4,47 das
19) Una muestra de un metal se disuelve en cido clorhdrico, y se realiza la
electrolisis de la disolucin del cloruro metlico formado. Cuando han pasado por la
clula 3215 C, se encuentra que en el ctodo se han depositado 1,74 g de metal.
Calcular:
a) La carga del in metlico.
b) El volumen de cloro desprendido medido en condiciones normales.
Datos: F = 96500 C; Masa atmica del metal = 157,2.
SOLUCIN: a) +3 b) 0,372 L
20) Se tienen dos clulas electrolticas dispuestas en serie, una con cloruro cuproso y
otra con nitrato de plata. Al cabo de cierto tiempo se han depositado 3,67 g de cobre
en la primera, qu cantidad de plata se habr obtenido en la segunda?
Pesos atmicos: Cu = 63,54
Ag = 107,87
SOLUCIN: 6,23 g
21) Dada la reaccin:
K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 Cr2(SO4)3 +Na2SO4 + K2SO4 + H2O
a) Ajustar esta reaccin en sus formas inica y molecular.
b) Calcular la molaridad de una disolucin de sulfito de sodio, si 15 mL de sta
reaccionan totalmente, en medio cido, con 25,3 mL de disolucin de dicromato de
potasio 0,06 M.
SOLUCIN: b) 0,03 M
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