Precipitacion

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Procesos fisicoquímicos

Jorge Mario Berrio Restrepo


Ph.D.(C), M.Inv., Ingeniero en Biotecnología
Contacto: [email protected]
Profesor
Programa en Ingeniería Ambiental
Facultad de Ingeniería
Semestre 2022-2
238

Tratamiento preliminar:
Precipitación química
Clase magistral 18 a 20

▪ Procesos fisicoquímicos ▪ Ingeniería ambiental ▪ Facultad de Ingeniería ▪ Universidad de Medellín ▪ Medellín ▪ 2022-2 ▪
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Selección de tratamientos de agua residual
La selección del tipo de procesos (fisicoquímico o biológico)
para el tratamiento de aguas residuales, se realiza de acuerdo

precipitación química
con los siguientes criterios fundamentales:
− Presencia de elementos potencialmente tóxicos
− Presencia de elementos que en altas concentraciones
puedan inhibir los procesos biológicos
− Elementos en altas concentraciones que no puedan ser
removidas mediante procesos biológicos
− Relación de biodegradabilidad

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Relación de biodegradabilidad

Relación DBO5/DQO

precipitación química
Relación DBO5/DQO Tratamiento recomendado
< 0.4 Tratamiento fisicoquímico
Combinación:
0.5 Tratamiento fisicoquímico
Tratamiento biológico
> 0.5 Tratamiento biológico

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Tratamiento primario químicamente mejorado


Conjunto de procesos empleados en el tratamiento de aguas
residuales mediante la adición de sustancias químicas para

precipitación química
incrementar su rendimiento.
Incluyen procesos como:
− Coagulación
− Floculación
− Precipitación química

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Tratamiento primario químicamente mejorado
El tratamiento primario químicamente mejorado puede
emplearse en tratamientos de aguas residuales domésticas e
industriales.

precipitación química
Wastewater engineering: Treatment and resource
Fuente: Metcalf & Eddy, I. y AECOM. (2014).

Fuente: Gray, N. F. (2010). Water Technology, An


Introduction for Environmental Scientists and Engineers
recovery (5th ed.)

(3rd ed.)
Tratamiento combinado
Tratamiento fisicoquímico biológico/fisicoquímico

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Ventajas y desventajas de la precipitación
química en sistemas de tratamiento
Ventajas Desventajas

precipitación química
− Altas eficiencias de − Incrementa producción de
remoción lodos de desecho
− Mayores volúmenes en − Dificulta espesamiento y
unidades de sedimentación deshidratación de lodos
− Eficiencias de remoción − Incrementa costos de
constantes operación y mantenimiento

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Precipitación química

Proceso en el que se reduce la

precipitación química
solubilidad de elementos presentes en el
agua mediante la adición de sustancias.
La sustancias precipitadas son
removidas mediante floculación y/o
sedimentación.

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Precipitación química
La precipitación química se aplica en los procesos para el
tratamiento del agua con dos objetivos fundamentales:

precipitación química
− Eliminación de fósforo
− Eliminación de metales

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Precipitación química de

Fuente: Gray, N. F. (2010). Water Technology, An Introduction for Environmental Scientists and Engineers (3rd ed.)
fósforo
Empleada en el tratamiento de aguas b
residuales para la remoción de

precipitación química
fósforo.
Si la precipitación se realiza en
b
combinación con un tratamiento
biológico, puede ser de tipo:
a. Pre-precipitación c
b. Co-precipitación
c. Post-precipitación

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Principales sustancias empleadas

Tomado y adapado de Qasim, S. R. y Zhu, G. (2018). Wastewater treatment and reuse:


Sustancia Fórmula pH %P Cantidad
Cal 𝐶𝑎𝑂
75 63 mg/L
9.5 – 11.5
Cal hidratada 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 85 85 mg/L

Theory and design examples. Principles and basic treatment (Vol. 1)

precipitación química
95 175 mg/L
75 Al:P, 1.4:1
Sulfato de aluminio 𝐴𝑙2 𝑆𝑂4 5.5 – 6.5 85 Al:P, 1.7:1
95 Al:P, 2.3:1
75
Cloruro ferroso 𝐹𝑒𝐶𝑙2 ~8 85
95
75 Fe:P, 0.8:1
Cloruro férrico 𝐹𝑒𝐶𝑙3 4.5 – 5 85 Fe:P, 1.1:1
95 Fe:P, 1.7:1

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Precipitación química de fósforo
Empleando cal hidratada como precipitante:

5 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 + 3 𝐻𝑃𝑂42− → 𝐶𝑎5 𝑃𝑂4 3 𝑂𝐻 + 3 𝐻2 𝑂 + 6 𝑂𝐻 −

precipitación química
Empleando sulfato de aluminio como precipitante:

𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 + 2 𝐻𝑃𝑂42− → 2 𝐴𝑙𝑃𝑂4 + 2 𝐻 + + 3 𝑆𝑂42−

Empleando cloruro férrico como precipitante:

𝐹𝑒𝐶𝑙3 + 𝐻𝑃𝑂42− → 𝐹𝑒𝑃𝑂4 + 𝐻 + +3 𝐶𝑙 −

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Ejercicio

precipitación química
PQ1. Determinar la cantidad teórica de sulfato de aluminio
(Al2(SO4)3) requerida para remover el fósforo total (PT) de un
agua residual doméstica con una concentración de 4.7 mg
P/L.

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Solución PQ1
En primera instancia, se plantea la reacción química
balanceada para la precipitación química:
𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 + 2 𝐻𝑃𝑂42− → 2 𝐴𝑙𝑃𝑂4 + 2 𝐻 + + 3 𝑆𝑂42−

precipitación química
A partir del balance estequiométrico se establece una fracción
molar requerida de Al2(SO4)3:HPO42- de 1:2, por lo que al
aplicar factor de conversión se obtiene:
𝑚𝑔 𝑃 1𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑃𝑂42− 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 342.152 𝑔
4.7 × × × × 2− ×
𝐿 1000 𝑚𝑔 30.974 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃 2 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑃𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3
𝑚𝑔 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3ൗ
= 0.026 𝑔 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 ≅ 26 𝐿

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Proceso de Precipitación-Cristalización
Técnica avanzada para la eliminación de PO43- y metales
pesados mediante su precipitación química y posterior
atrapamiento en superficies minerales.

precipitación química
Consiste en tres procesos
principales:

− Sobresaturación de la mezcla
− Formación de cristales
− Agregación

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Precipitación química de metales
Empleada en el tratamiento de aguas
residuales para la remoción de metales

precipitación química
pesados como:

− Arsénico (As) − Manganeso (Mn)


− Bario (Ba) − Mercurio (Hg)
− Cadmio (Cd) − Níquel (Ni)
− Cobalto (Co) − Selenio (Se)
− Cobre (Cu) − Zinc (Zn)
− Cromo (Cr)

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Precipitación química de metales

Tomado y adapado de Chen, J.P. (2012). Decontamination of Heavy Metals:


𝐴𝐵𝑏 ↔ 𝐴𝑏+ + 𝑏𝐵 −
𝑏+ − 𝑏 𝑚=𝑏
𝐾𝑠𝑝 = 𝐴 × [𝐵 ]

precipitación química
log[𝐴𝑏+ ]
>𝐵 <𝐵
log 𝐾𝑠𝑝 = log 𝐴𝑏+ + 𝑏 log [𝐵− ]

Processes, Mechanisms, and Applications.


log 𝐴𝑏+ = − 𝑝 𝐾𝑠𝑝 + 𝑏 𝑝 [𝐵− ]
Donde
𝐾𝑠𝑝 = Constante de solubilidad del compuesto 𝑝[𝐵− ]
[𝐴𝑏+ ] = Concentración elemental del catión
[𝐵𝑎− ] = Concentración elemental del anión

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Constantes de solubilidad típicas

Fuente: Qasim, S. R. y Zhu, G. (2018). Wastewater treatment and reuse: Theory and
design examples. Principles and basic treatment (Vol. 1)
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precipitación química
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255

Principales sustancias empleadas


Las principales sustancias empleadas para la precipitación
química de metales pesados son las sustancias basadas en:

precipitación química
Producto
Hidróxidos 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 , 𝑁𝑎𝑂𝐻
Sulfuros 𝐶𝑎𝑆, 𝑁𝑎2 𝑆
Carbonatos 𝐶𝑎𝐶𝑂3 , 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

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Ejercicio

precipitación química
PQ2. Determinar las concentraciones de saturación en un
proceso para la precipitación química de fósforo a partir de un
agua residual doméstica, empleando hidróxido de aluminio
(Al(OH)3). El Ksp para el Al(OH)3 a 25 ºC es de 1·10-32 y el Ksp
a 25 ºC para el AlPO4 de 1·10-22.

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Solución PQ2
En primera instancia, se plantean las especies químicas
involucradas en la reacción y su forma disociada:
𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 ↔ 𝐴𝑙 3+ + 3 𝑂𝐻 −

precipitación química
(a)
𝐴𝑙𝑃𝑂4 ↔ 𝐴𝑙 3+ + 𝑃𝑂43− (b)

Asumiendo la concentración molar para (a) como X mg/L, se


tiene para cada elemento que:

𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 ↔ 𝐴𝑙 3+ + 3 𝑂𝐻 − (a)
𝑋 =𝑋+3𝑋
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Solución PQ2
Por lo que, en estado de equilibrio para (a):

precipitación química
𝐾𝑠𝑝 = 𝐴𝑙 3+ ∙ 𝑂𝐻 − 3 = 𝑋 ∙ 3𝑋 3 = 27 𝑋 4

Al despejar X, se obtiene:
1ൗ 1ൗ
𝐾𝑠𝑝 4 1× 10−32 4
𝑋= = = 4.39 × 10−9 𝑚𝑜𝑙/𝐿
27 27

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Solución PQ2
Conociendo el valor de X, se determina la concentración en
equilibrio para cada elemento en (a):

precipitación química
𝑚𝑜𝑙 26.982 𝑔 1000 𝑚𝑔 𝑚𝑔 3+
𝑋𝐴𝑙3+ = 𝑋 = 4.39 × 10−9 × × = 1.19 × 10 −4 𝐴𝑙
𝐿 𝑚𝑜𝑙 1𝑔 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 17.007 𝑔 1000 𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝑋𝑂𝐻 − = 3𝑋 = 3 ∙ 4.39 × 10−9 = 1.32 × 10−8 × × = 2.24 × 10−4 𝑂𝐻 −
𝐿 𝐿 𝑚𝑜𝑙 1𝑔 𝐿

A partir de las formas disociadas, se puede calcular:


𝑚𝑔 𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝐴𝑙 3+ + 𝑂𝐻− = 1.19 × 10−4 + 2.24 × 10 −4 = 3.43 × 10 −4 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3
𝐿 𝐿 𝐿

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Solución PQ2
En segunda instancia, asumiendo la concentración molar para
(b) como X mg/L, se tiene para cada elemento que:

precipitación química
𝐴𝑙𝑃𝑂4 ↔ 𝐴𝑙 3+ + 𝑃𝑂43− (b)
𝑋 =𝑋+𝑋

Por lo que, en estado de equilibrio para (b):

𝐾𝑠𝑝 = 𝐴𝑙 3+ ∙ 𝑃𝑂43− = 𝑋 ∙ 𝑋 = 𝑋 2

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Solución PQ2
Al despejar X, se obtiene:

precipitación química
1ൗ
2 −22 1ൗ2
𝑋 = 𝐾𝑠𝑝 = 1× 10 = 1.00 × 10−11 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Conociendo el valor de X, se determina la concentración en


equilibrio para cada elemento en (a):

−11
𝑚𝑜𝑙 26.982 𝑔 1000 𝑚𝑔 −7
𝑚𝑔 3+
𝑋𝐴𝑙3+ = 𝑋 = 1.00 × 10 × × = 2.70 × 10 𝐴𝑙
𝐿 𝑚𝑜𝑙 1𝑔 𝐿

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Solución PQ2
𝑚𝑜𝑙 94.971 𝑔 1000 𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝑋𝑃𝑂43− = 𝑋 = 1.00 × 10−11 × × = 9.50 × 10−7 𝑃𝑂43−

precipitación química
𝐿 𝑚𝑜𝑙 1𝑔 𝐿

A partir de las formas disociadas, se puede calcular el peso


molecular de AlPO4:
𝑚𝑔 𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝐴𝑙3+ + 𝑃𝑂43− = 2.70 × 10−7 + 9.50 × 10 −7 = 1.22 × 10 −6 𝐴𝑙𝑃𝑂4
𝐿 𝐿 𝐿

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Consulta

precipitación química
¿Qué aplicación podríamos darle
a la Ksp y las concentraciones de
saturación en procesos para el
tratamiento del agua?

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Evaluación del rendimiento

Operación Parámetro de interés

precipitación química
Concentración de
Precipitación química sustancia disuelta de
interés*

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Ejercicios
PQ3. Determinar la cantidad teórica de hidróxido de calcio
(Ca(OH)2) requerida para remover el fósforo total (PT) de un

precipitación química
agua residual doméstica con una concentración de 8.5 mg
P/L. Determinar el pH resultante de la reacción.

PQ4. Determinar las concentraciones de saturación en el


proceso para la precipitación química de fósforo del ejercicio
PQ3, empleando hidróxido de calcio (Ca(OH)2).

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Referencias bibliográficas
Chen, J. P. (2012). Decontamination of Heavy Metals: Processes, Mechanisms, and
Applications. Boca Raton, USA: CRC Press.
Davis, M. L. (2010). Water and Wastewater Engineering: Design Principles and
Practice. New York, USA: McGraw-Hill.

precipitación química
Droste, R. y Gehr, R. L. (2019). Theory and practice of water and wastewater
treatment (2nd ed.). Hoboken, USA: John Wiley & Sons, Inc.
Gray, N. F. (2010). Water Technology, An Introduction for Environmental Scientists
and Engineers (3rd ed.). Oxford, UK: Butterworth-Heinemann.

Metcalf & Eddy, I. y AECOM. (2014). Wastewater engineering: Treatment and


resource recovery (5th ed.). New York, USA: McGraw-Hill Education.
Qasim, S. R. y Zhu, G. (2018). Wastewater treatment and reuse: Theory and design
examples. Principles and basic treatment (Vol. 1). Boca Raton, USA: CRC Press.

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