Química Pce y Pau t3
Química Pce y Pau t3
Química Pce y Pau t3
1. Introducción g. Polaridad
h. Teoría del enlace de valencia (TEV)
2. Enlace iónico
i. Átomos hipovalentes
a. Definición
j. Átomos hipervalentes
b. La red cristalina
k. Tipos de sustancias covalentes
c. Índice de coordinación o número de
l. Fuerzas intermoleculares
coordinación
i. Fuerzas dipolo instantáneo – dipolo inducido.
d. Energía reticular Ur
ii. Fuerzas dipolo – dipolo o fuerzas de Van der
e. Ciclo de Born-Haber
Waals.
f. Propiedades de los compuestos iónicos
iii. Puentes de hidrógeno
3. Enlace covalente m. Propiedades de las redes o cristales covalentes
a. Regla del octeto 8. Enlace metálico
b. Enlaces simples, dobles y triples a. Teoría del gas electrónico o mar de
c. Estructura de Lewis electrones
d. Enlace covalente coordinado o dativo b. Teoría de bandas
e. Resonancia c. Propiedades de los metales
f. Geometría molecular
118
119
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
2. Enlace iónico
a. Definición
✎ Los átomos de casi todos los elementos pueden ganar o perder electrones para dar
especies cargadas denominadas iones.
✎ Los compuestos formados por iones se conocen como compuestos iónicos.
✎ Los metales tienden a perder electrones para formar iones cargados positivamente
llamados cationes.
✎ Los no metales tienden a ganar electrones para formar iones con carga negativa
denominados aniones.
121
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
2. Enlace iónico
c. Índice de coordinación o número de coordinación
ver en 3D
122
Así, la energía reticular, representada como Ur , se define como la energía desprendida cuando se forma un mol de compuesto
iónico a partir de los iones en estado gaseoso. Un cristal iónico será más estable cuanto mayor sea la energía reticular.
También es la energía de red requerida para separar completamente un mol de un compuesto iónico en sus iones gaseosos. Si
queremos deshacer un cristal iónico, hay que aportar Ur.
Ur
Na + (g) + Cl - (g) →(Na+, Cl-) (s)
123
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
2. Enlace iónico
e. Ciclo de Born-Haber
Al método termodinámico que se utiliza para determinar la energía reticular (U), se le denominó ciclo de Born-Haber.
Este ciclo se basa en desglosar el proceso global en un conjunto de procesos parciales.
La reacción química global que tendrá lugar para la formación del compuesto iónico, será aquella en la que se parte de las
sustancias más estables en la naturaleza (a temperatura ambiente) para los elementos que forman la red cristalina.
Siguiendo con el ejemplo del cloruro sódico, la forma más estable del sodio puro en la naturaleza es el sodio metálico, sólido,
Na(s). Para el cloro, la forma más estable es el cloro gaseoso diatómico, Cl2(g). La reacción será:
124
125
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
2. Enlace iónico
e. Ciclo de Born-Haber Calcular la Ur del NaCl con los siguientes datos:
1⁄2 Cl2 (g) → Cl (g) ½ ΔH disoc=122 kJ Disociación de las moléculas de 244 kJ/mol
Cl2
126
Ejercicio.
Representa el ciclo Born-Haber para la red del bromuro de calcio, CaBr2, y obtén el valor de la energía de red.
Datos:
ΔHºf (CaBr2) = -675 kJ/mol
ΔHsub (Ca(s)) = 121 kJ/mol
ΔHvap (Br2(liq)) = 315 kJ/mol
AE (Br (g)) = - 324 kJ/mol
EI 1ª (Ca) = 589,5 kJ/mol
EI 2ª (Ca) = 1145 kJ/mol
ΔHdisociación (Br2) = 193 kJ/mol
Sol: -2390.5Kj/mol
127
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
2. Enlace iónico
f. Propiedades de los compuestos iónicos
128
✎ Entre átomos no metálicos, es decir, entre átomos de electronegatividades semejantes. Se denomina covalencia al
✎ Tienen muchos electrones en su nivel más externo (electrones de valencia) y tienen por tanto número de e-
tendencia a ganar electrones más que a cederlos. compartidos por cada
✎ Tendencia a la configuración electrónica de gas noble. elemento de un
✎ Se forma por la compartición de electrones entre los átomos de manera que la energía disminuye a compuesto.
la que tenían por separado.
A veces el enlace se
forma por 2 e- que
proceden del mismo
átomo. Se trata de un
enlace coordinado o
dativo.
se representa con una
flecha desde el átomo
dador al aceptor.
129
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
a. Regla del octeto (Gilbert Newton Lewis, 1917)
130
131
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
c. Estructura de Lewis
132
Ejemplos: Haz la estructura de Lewis de los siguientes compuestos: PH3, COF2, SbBr3, CH4, Cl2O, NO3 - , H2O2, H2CO3, NCl4⁺,
H2O.
133
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
d. Enlace covalente coordinado o dativo
134
Existen algunas moléculas que presentan lo que llamamos mesomería o resonancia, lo cual implica que no son satisfactoriamente
representadas mediante una única estructura de Lewis que sea consistente con sus propiedades reales.
Por ello, la molécula de SO2 tiene características intermedias entre las dos estructuras representadas. No existen dos posibles
tipos de moléculas de SO2 en la realidad, sólo una, lo que sucede es que la representación de esta molécula según las estructuras
de Lewis es deficiente.
135
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
f. Geometría molecular
✎ Las estructuras electrónicas de Lewis no explican la geometría de las moléculas. Por ejemplo, la molécula de agua se suele
representar en línea (H-O-H), pero eso no significa que sea lineal. Para determinar la geometría de las moléculas o de las
redes covalentes se utiliza una teoría publicada en 1970 por Gillespie, llamada VSEPR (Valence Shell Electron Pair
Repulsion), o de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV).
✎ No es un modelo de enlace, pues no explica la formación de enlaces: parte de las estructuras de Lewis, a las que aplica unas
sencillas reglas para obtener la geometría correspondiente.
✎ RPECV:
1. Los pares de electrones se sitúan lo más lejos posible entre ellos para que la repulsión sea mínima.
2. Los pares sin compartir (no enlazantes) ejercen más repulsión que los compartidos (enlazantes), ya que necesitan
más espacio al ser menos direccionales por no formar enlaces.
3. Los enlaces múltiples repelen a los sencillos más que al revés, ya que tienen mayor número de electrones.
136
180º 90º
120º 109,5º 90º
120º 180º
137
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente Los pares libres repelen más que los compartidos y por
f. Geometría molecular ello los ángulos de enlace son menores
<120º <109,5º
138
90º, 180º
90º, 180º
<<120º
139
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
f. Geometría molecular
140
141
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
g. Polaridad
La polaridad de un enlace químico se da cuando existe una distribución asimétrica de la nube electrónica del enlace en torno a
los dos átomos que forman dicho enlace. Esto sucede cuando ambos átomos tienen distinta electronegatividad.
La molécula de H2, formada por dos átomos En cambio, en la molécula de HBr, al ser el bromo más electronegativo
idénticos, presenta la misma electronegatividad que el hidrógeno, atrae hacia sí los electrones del enlace químico y la nube
entre ellos y, por tanto, el enlace no es polar, electrónica quedará distribuida de forma asimétrica.
sino apolar. Decimos que el enlace H-Br es polar y que, aunque la molécula
La nube electrónica se distribuye de forma globalmente sea neutra, queda una densidad de carga negativa sobre el
simétrica en torno a los dos átomos. Br, lo cual representamos como delta(-), y una densidad de carga positiva
sobre el hidrógeno, representada como delta(+).
142
La polaridad de una molécula covalente es un concepto diferente a la polaridad de enlace. Existen moléculas que tienen enlaces
polares, pero que globalmente son apolares debido a la geometría de la molécula.
El dióxido de carbono tiene enlaces polares debido a la diferencia de electronegatividad entre el O y el C. Sin embargo, a pesar
de la polaridad de los enlaces, puesto que se trata de dos momentos dipolares del mismo módulo pero distinto sentido, la
molécula tiene un momento dipolar global nulo (ya que presenta geometría lineal):
143
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
g. Polaridad
¿Cómo determinar si una molécula es o no polar?
Recuerda que las EN del
¿Hay diferencia de EN entre los átomos de enlace? P=H y N=Cl
SÍ NO
Enlaces polares Enlaces apolares
144
145
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
h. Teoría del enlace de valencia (TEV)
146
Enlace sigma
En este enlace el solapamiento es frontal, es decir, los orbitales atómicos se hallan situados sobre el mismo eje del enlace. Se da
entre dos orbitales s, dos orbitales p, un orbital s y un p o también entre orbitales híbridos (sp, sp2, sp3). Puesto que el
solapamiento de los dos orbitales es grande (gran interpenetración) los enlaces de tipo sigma son enlaces fuertes que
desprenden mucha energía al formarse y, por tanto, requieren mucha energía para romperse.
Enlace sigma en la molécula de H2, Enlace sigma en la molécula de Cl2, Enlace sigma en la molécula de HCl,
solapamiento frontal de dos orbitales s solapamiento frontal de dos orbitales p solapamiento frontal de un orbital s y un p
147
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
h. Teoría del enlace de valencia (TEV)
Enlace pi
En el enlace de tipo pi se produce un solapamiento lateral de dos orbitales p semiocupados (siempre p-p, es la única posibilidad
en este caso) que se hallan en ejes paralelos entre sí y perpendiculares al eje del enlace. Para que se pueda dar un enlace pi debe
haber previamente un enlace sigma, simple, entre los dos átomos que se enlazan. La interpenetración o solapamiento de los dos
orbitales atómicos es menor que en el caso del solapamiento frontal, motivo por el cual el enlace pi es más débil y fácil de
romper.
Molécula de O2 Molécula de N2
con enlace doble (1 sigma y 1 pi) con enlace doble (1 sigma y 2 pi)
148
149
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
h. Teoría del enlace de valencia (TEV)
Hibridación sp
Combinación de un orbital s y de un orbital p para dar dos orbitales híbridos que reciben el nombre de”híbridos sp” y se
disponen de forma lineal.
C 1s22s2 2p2
2 2
Be 1s 2s
150
Hibridación sp2
Combinación de un orbital s y de 2 orbitales p para dar tres orbitales híbridos que reciben el nombre de “híbridos sp2” y
se disponen de forma trigonal plana.
151
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
h. Teoría del enlace de valencia (TEV)
Hibridación sp3
Combinación de un orbital s y de 3 orbitales p para dar cuatro orbitales híbridos que reciben el nombre de “híbridos sp3” y
se disponen de forma tetraédrica. Los compuestos cuyo átomo central presenta hibridación sp3 central sólo pueden
formar enlaces simples dado que no tiene orbitales p libres que puedan formar un enlace pi de solapamiento lateral.
152
153
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
j. Átomos hipervalentes
154
155
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
k. Tipos de sustancias covalentes
✎ Sustancias covalentes moleculares: Formadas por moléculas individuales. Estás sustancias formarán otro tipo de
interacciones (fuerzas intermoleculares) que veremos después. Según su fortaleza distinguimos:
○ Sustancias gaseosas a temperatura ambiente: F2 , N2 , O2 , Cl2 , CH4…
○ Sustancias líquidas a temperatura ambiente: H2O, CH3CH2OH (etanol), CH3COOH (ácido acético), Br2…
○ Sustancias sólidas a temperatura ambiente: I2 , glucosa, naftaleno…
✎ Cristales covalentes o redes covalentes: Son macromoléculas sólidas
formadas por infinidad de átomos unidos covalentemente. Forman redes
covalentes altamente estructuradas con puntos de fusión y ebullición
muy altos.
○ Formadas por el mismo elemento: diamante, grafito…
○ Formadas por varios elementos: sílice (SiO2), carburo de silicio o
carborúndum, SiC…
156
Las sustancias covalentes moleculares se componen de Existen factores que pueden hacer que estas fuerzas
moléculas individuales, entre las cuales se establecen fuerzas intermoleculares aumenten:
intermoleculares (entre distintas moléculas), es decir, fuerzas ✎ Masa molecular. A mayor masa molecular, mayores
de carácter débil, muchísimo más débiles que los propios son las fuerzas intermoleculares,
enlaces covalentes intramoleculares. ✎ Polaridad molecular. Si las moléculas covalentes son
El hecho de que estas fuerzas intermoleculares sean débiles polares, se unirán las unas a las otras más fuertemente
hace que, en general, las sustancias moleculares covalentes que si son apolares. Esto se debe a que establecerán
sean gaseosas a temperatura ambiente, porque hay que entre ellas fuerzas electrostáticas, y por tanto será
aportar poca energía para separar unas moléculas de otras y, más difícil separarlas y habrá que aportar más energía
por tanto, para fundirlas y evaporarlas. (mayores temperaturas de fusión y de ebullición).
157
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
l. Fuerzas intermoleculares
Para clasificar las fuerzas intermoleculares tenemos que prestar atención a la polaridad de la molécula y poder clasificarlas:
158
159
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
l. Fuerzas intermoleculares
ii. Fuerzas dipolo – dipolo o fuerzas de Van der Waals.
160
161
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
3. Enlace covalente
m. Propiedades de las sustancias covalentes moleculares
✎ Están formadas por moléculas independientes unidas entre sí por fuerzas débiles llamadas fuerzas intermoleculares.
✎ Hallamos sustancias covalentes moleculares que a temperatura ambiente se hallan en estado gaseoso, otras en estado
líquido y otras en estado sólido, dependiendo de la fortaleza de dichas fuerzas intermoleculares.
✎ Solubilidad dependiente de su polaridad. Los polares son solubles en disolventes polares como agua o etanol, los
apolares en disolventes apolares como benceno o hexano.
✎ No conducen la corriente eléctrica o son muy malos conductores de la misma, porque los electrones se hallan muy
localizados, y son moléculas independientes. Únicamente la conducen los compuestos covalentes muy polares en
disolución acuosa que se puedan disociar como electrolitos, como el HCl, cloruro de hidrógeno, que disuelto en agua se
disocia como H+ y Cl- recibe el nombre de ácido clorhídrico (porque libera protones, H+).
162
✎ Son sólidos de aspecto cristalino, muy duros, de elevados puntos de fusión. Todas estas propiedades son debidas a que
para separar los átomos hay que vencer los fuertes enlaces covalentes. Además, como los átomos están formando
redes tienen el aspecto cristalino.
✎ Insolubles en cualquier tipo de disolvente, pues no hay disolventes capaces de vencer los enlaces covalentes.
✎ Generalmente aislantes, porque los electrones están fuertemente retenidos en el enlace covalente. Sin embargo hay
excepciones como es el caso del carbono (grafito), pues debido a su estructura presenta conductividad eléctrica.
163
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
4. Enlace metálico
164
165
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
4. Enlace metálico
a. Teoría del gas electrónico o mar de electrones
166
Esta última propiedad, la semiconductividad, no puede ser explicada a partir del modelo del mar de electrones. Se
requiere una teoría más profunda que es la teoría de bandas la cual, además de explicar la semiconductividad, explica
también por qué los metales son muy buenos conductores de la electricidad.
167
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
4. Enlace metálico
b. Teoría de bandas
Los e- de valencia se sitúan en el periodo 2,
Consideremos el Li (Z=3) donde se encuentra el orbital 2s semilleno y
los orbitales p vacíos.
1s 2s 2p
Si tenemos n átomos de Li, tendremos n orbitales 2s y 3n orbitales 2p (ya que hay 3 orbitales p por átomo). La teoría de
bandas considera que los orbitales atómicos se combinan entre sí para formar orbitales moleculares con energías muy
semejantes entre sí, tan cercanos que los consideramos una banda. Así, tendríamos:
✎ n orbitales moleculares 2s (semillenos)
✎ 3n orbitales moleculares 2 p (vacíos)
168
169
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
4. Enlace metálico
b. Teoría de bandas
Banda de
CONDUCCIÓN
BANDAS ALEJADAS
BANDAS CERCANAS
BANDAS SUPERPUESTAS
170
Son sustancias sólidas y brillantes porque la red de Son maleables y dúctiles, porque al ejercer una presión
1 iones positivos no tiene movilidad. sobre una capa de iones, éstos pasan a una situación
4 semejante y no se rompe la red, como ocurría con las
sustancias iónicas.
Son conductores tanto en estado sólido como fundidos
2 porque los electrones pueden moverse libremente.
Son insolubles en cualquier tipo de disolvente debido
a la estabilidad de la red de iones positivos que hace
Tienen elevados puntos de fusión porque se necesita 5 que éstos no puedan ser separados de su sitio por
3 mucha energía para separar a los iones de su red. ningún disolvente.
171
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
172
Ejercicio 1.
Dadas las siguientes sustancias: CO2 (g) ; I2 (s) ; Na (s), SiO2 (s) ; ZnS(s) Se pide:
a) Clasifícalas en el tipo de sustancias al que pertenecen y el tipo de enlaces.
b) Indica cuál o cuáles de ellas están formado por moléculas
c) Indica cuál o cuáles de ellas son aislantes pero se hacen conductoras al fundirlas
d) Indica cuál o cuáles de ellas son conductoras
e) Indica cuál será la que presente mayor dureza
173
TEMA 2 : ENLACE QUÍMICO
Ejercicio 2.
Dadas las siguientes sustancias: aluminio, diamante, tetracloruro de carbono, amoníaco y cloruro de potasio;
a) Clasifícalas en el tipo de sustancias al que pertenecen
b) Indica cuál o cuáles de ellas cabe esperar que sean sólidas a temperatura ambiente
c) Indica cuál o cuáles de ellas están formadas por moléculas unidas por fuerzas de dispersión
d) Indica cuál o cuáles de ellas están formadas por moléculas unidas por enlaces de hidrógeno
e) Indica cuál o cuáles de las que son sólidas serán solubles disolventes polares como el agua
174
Ejercicio 3.
Indica que tipo de enlace hay que romper para fundir:
a) Oro
b) Hielo
c) Cloruro de sodio
d) Diamante
175