86 Termodinámica

Capítulo
3

La sustancia pura y sus

propiedades
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 87

Competencias específicas a desarrollar

• Entender la definición de sustancia pura.

• Identificar las diversas fases de una sustancia pura.
• Entender el concepto de calidad.
• Entender el concepto de gas ideal.
• Identificar que existen diferentes ecuaciones de estado
para gases.
• Entender el concepto de factor de compresibilidad.

¿Qué descubriré?

• Para qué se utilizan los valores de las propiedades en el

punto crítico de las sustancias.
• El concepto de calores específicos para gases ideales.
• Otras ecuaciones de estado para gases.
88 Termodinámica

Sustancias puras en fases líquida y de vapor

La materia se clasifica básicamente en mezclas y sustancias puras. Las primeras pueden ser heterogé-
neas y homogéneas. Por su parte, las sustancias puras se identifican como compuestos o elementos.
Una mezcla es la combinación de una o más sustancias en diferentes proporciones, en la que cada
una conserva sus características. Los componentes de una mezcla pueden separarse físicamente, sin
necesidad de romper ningún enlace químico. Ejemplos de mezclas son el aire, la sal disuelta en agua,
la leche, la madera, etcétera. En una mezcla heterogénea, las propiedades y la composición no son uni-
formes en toda la muestra, como la leche, la madera, el concreto, etcétera. Por otra parte, una mezcla
homogénea se caracteriza porque la composición y las propiedades son uniformes en toda la muestra;
por ejemplo, el aire, la sal completamente disuelta en agua, etcétera.
Una sustancia pura tiene una composición química fija en todas sus
partes. Asimismo, puede formarse de un solo elemento o ser un compues-
to. El primero no puede separarse en dos o más sustancias por ningún
método químico ordinario. Los elementos están compuestos únicamente
de un tipo de átomo (cobre, oxígeno, hidrógeno, etc.). Por otra parte, un
compuesto es una sustancia que contiene uno o más elementos en propor-
ciones definidas por el peso, y su composición es constante sin importar
el método de preparación. Los compuestos están formados por más de
un tipo de átomo. El término molécula se emplea con frecuencia para
designar a la unidad más pequeña de un compuesto que aún conserva las
a) Agua (sólido-líquido) propiedades del mismo, por ejemplo, el cloruro de sodio, el agua, etcétera.
De manera cotidiana, muchas sustancias usan el adjetivo puro, aunque
científicamente son una mezcla de elementos. La miel y la seda puras son
ejemplos de esto.
Estrictamente hablando, el aire no es una sustancia pura, sino una
mezcla de gases. Sin embargo, puede considerarse como sustancia pura
solo en el caso en que no exista una mezcla que involucre aire líquido y
aire gaseoso. En el agua no importa; una mezcla de agua líquida y vapor
de agua, y una mezcla de agua líquida y hielo es una sustancia pura, ya
que la composición química es la misma, como se muestra en la figura 3.1.
b) Agua (líquido-gaseoso) La fase de una sustancia está relacionada con su arreglo molecular, que
Figura 3.1 Mezcla de agua en diferentes
es homogéneo en cada parte de la sustancia. Una sustancia pura puede
estados. encontrarse en tres fases: sólida, líquida y gaseosa. En el caso de un sólido,
las moléculas se encuentran distribuidas en un arreglo tridimensional en
cada parte del mismo y no existe movimiento relativo entre ellas. En un líquido, el espaciado molecu-
lar es ligeramente mayor que en un sólido y existe movimiento relativo entre las moléculas. En un gas,
el espaciado molecular es mucho más grande que en los dos casos anteriores; las moléculas se mueven
de manera aleatoria dentro del gas y chocan continuamente entre ellas y con la pared del recipiente
que las contiene.
Una forma gráfica de representar el espaciamiento molecular se muestra en la figura 3.2. En rela-
ción con el nivel de energía de las fases, el nivel de energía es mayor en la fase gaseosa.
Es importante mencionar que dentro de cada fase se pueden tener otras; por ejemplo, el carbono
puede existir en fase sólida como grafito y como diamante a presiones elevadas. El agua tiene 19 fases
dentro de la fase sólida (hielo): 16 cristalinas y tres no cristalinas. El hierro (Fe) tiene tres fases sólidas:
Fe (Alfa), Fierro (Beta) y Fe (Gamma).
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 89

a) Sólido b) Líquido c) Gas

Figura 3.2 Espaciamiento molecular.

Curva de calentamiento
Para el estudio de la termodinámica se cuenta con herramientas gráficas que permiten observar los
diferentes cambios de fase que experimenta una sustancia. Una de estas es la curva de calentamiento,
la cual se construye con la temperatura versus el tiempo. Asimismo, se observa con claridad en qué
procesos la temperatura permanece constante y en cuáles varía. El agua es la sustancia que se ejempli-
fica en prácticamente todos los textos de termodinámica cuando se menciona esta curva.
Supón un recipiente que contiene cierta cantidad de agua a presión atmos-
férica constante de 101,3 kPa en fase sólida a una temperatura de –15 °C. En el ¿Sabías que…?
tiempo t = 0 s, se suministra cierta cantidad de energía en forma de calor, hasta
que después de cierto tiempo la temperatura alcanza 0 °C (durante todo este Un gas tiene un estado termodiná-
proceso no existe ningún cambio de fase). De igual forma, se continúa suminis- mico definido a temperatura am-
trando calor hasta que después de algún tiempo toda la sustancia cambia a fase biente, mientras que un vapor es
líquida (no existe cambio de temperatura, solamente de estado). una sustancia en la que los estados
líquido y gaseoso se encuentran en
Después de suministrar durante más tiempo energía en forma de calor, se
equilibrio a temperatura ambiente
inicia un incremento de la temperatura del agua. Posteriormente, la tempera-
tura continúa aumentando hasta alcanzar un valor de 100 °C. En ese instante, para una presión dada. El término
el incremento de temperatura se detiene e inicia el proceso de evaporación. gas también puede referirse a un
Durante este cambio de fase el agua se convierte totalmente en vapor. Si se sigue elemento único de la materia con
suministrando calor al vapor de agua, aumenta su temperatura. Esta serie de sus propiedades físicas y químicas
procesos puede representarse de manera gráfica en la curva de calentamiento particulares, por ejemplo, oxíge-
que se ilustra en la figura 3.3. no, nitrógeno o neón.
Debido a que el vapor es de
T ºC hecho el estado gaseoso de un
elemento, sus partículas pueden
100
tener una forma definida mien-
tras que las partículas de gas, al
ser observadas bajo el micros-
copio, no la tienen y serán un
conjunto de átomos, iones, elec-
trones y moléculas. Sin embargo,
0
Tiempo las partículas de ambos (gas y
–15
Líquido-vapor
Sólido-líquido

vapor) describen un movimiento

Líquido
Sólido

Vapor

aleatorio al colisionar unas con

otras, o contra las paredes del re-
cipiente que las contiene.
Figura 3.3 Curva de calentamiento para el agua.
90 Termodinámica

Diagramas de fase
Un diagrama de fase es una herramienta gráfica que permite observar en qué fase se encuentra una
sustancia pura a una determinada presión y temperatura. Un diagrama típico de una sustancia se ob-
serva en la figura 3.4, en el que se muestran tres líneas y tres áreas señaladas
Presión

como sólido, líquido y vapor, así como dos puntos marcados con las letras
PC y PT. Cualquier grupo de condiciones de presión y temperatura que
PC
caigan dentro de estas áreas corresponderá a la fase marcada.
Sólido Los cambios de fase se dan en las siguientes formas:
Líquido

De sólido a líquido
PT
Vapor Esto se logra por medio de un incremento en la temperatura, cuando la
presión permanece constante. El valor de la temperatura al cual tiene lugar
Temperatura
el cambio de fase se incrementa conforme el valor de presión aumenta. De
Figura 3.4 Diagrama de fase de una sus- igual forma, es posible lograr el mismo propósito al mantener la tempera-
tancia pura.
tura constante y disminuir la presión.

¿Sabías que…?
De líquido a vapor
El agua se expande a tempera- Esto puede ocurrir al variar la presión y la temperatura. El líquido se trans-
turas menores o iguales a 4 °C. formará en vapor cuando se cruce la línea que representa la frontera entre
las dos fases.
Presión

Reducción de P a T
constante De sólido a vapor (sublimación)

PC En el diagrama de fase existe una línea en la parte inferior iz-

Incremento de T a P quierda que sirve de frontera entre las regiones que representan
constante
las fases de sólido y de vapor. Esta línea es en sí una región de
equilibrio en la que pueden coexistir ambas fases. A este fenóme-
Incremento
de T a P no se le conoce como sublimación. Dicha línea puede cruzarse al
constante incrementar la temperatura del sólido o reduciendo su presión.
En caso de que se aumente la temperatura de un sólido a
PT
una presión constante baja, este incremento debe ser suficiente-
Sublimación Reducción de P a T mente pequeño para que la fase líquida no aparezca. La sublima-
constante
ción ocurre en la región por debajo del punto PT. Los procesos
Temperatura
descritos anteriormente se ilustran en la figura 3.5.
Figura 3.5 Cambio de fase.

Nota
La vaporización es el cambio de estado de líquido a gaseoso. Hay dos tipos de vaporización: la ebu-
llición y la evaporación. La ebullición es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa
del estado líquido al estado de vapor. La condición fundamental para que la ebullición ocurra es
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 91

que la temperatura de toda la masa del líquido debe aumentar. La temperatura a la cual un líquido
hierve se llama punto de ebullición.
La evaporación es el proceso mediante el cual las moléculas en un estado líquido se transforman
en gas de manera espontánea. Por lo general, la evaporación puede verse como la desaparición gra-
dual de un líquido cuando se pone en contacto con un volumen significativo de gas.
En promedio, las moléculas no tienen suficiente energía para escapar del líquido, o de lo con-
trario el líquido se transformaría muy rápido en vapor. Cuando las moléculas chocan, se transfieren
energía entre ellas en diferentes grados. En ocasiones la transferencia es realizada hacia las molécu-
las de la superficie libre del líquido y ganan suficiente energía para escapar. El cambio de estado a
evaporación ocurre solamente en la superficie del líquido.
La diferencia fundamental entre la evaporación y la ebullición es que la evaporación se presenta
únicamente en la superficie del líquido, mientras que la ebullición se da en toda la masa del líquido.

Punto triple
El punto PT se conoce como punto triple de una sustancia. En este punto, las
tres líneas coinciden, esto significa que las tres fases están en equilibrio y pue-
den coexistir. En el caso del agua es importante evitar que sea confundido con
¿Sabías que…?
el punto de congelamiento de la misma. Los valores de temperatura y presión
dependen de la sustancia. En la tabla 3.1 se muestran algunos valores de punto Las celdas de punto triple son
triple para ciertas sustancias. útiles en la calibración de termó-
metros. Por lo general, contienen
Tabla 3.1 Valores de punto triple para varias sustancias. una sustancia química de alta
pureza como hidrógeno, argón,
Sustancia Temperatura (K) Presión (atm) mercurio o agua (dependiendo
Agua 273,16 0,00610 de la temperatura deseada). La
pureza de dicha sustancia pue-
Amoniaco 195,4 0,0607 de alcanzar 99,9999%. Cuando
Deuterio 18,63 0,171 es una celda que utiliza agua, se
emplea una composición isotópi-
Dióxido de carbono 216,55 5,17
ca especial llamada VSMOW (Vien-
Dióxido de sulfuro 197,68 0,00167 na Standard Mean Ocean Water)
debido a su pureza y a que pro-
Hidrógeno 13,84 0,0704
duce temperaturas que son más
Neón 24,57 0,432 comparables en distintos labora-
Nitrógeno 63,18 0,125 torios. Las celdas de punto triple
son tan efectivas para obtener
Oxígeno 54,36 0,00152 temperaturas altamente precisas
y reproducibles que existe una
norma internacional de calibra-
Estado crítico ción para termómetros llama-
da ITS-90 basada en celdas de
En el diagrama de fase de la figura 3.4 se encuentra un punto denominado PC, punto triple de hidrógeno, neón,
al cual se le conoce como punto crítico. A los valores de presión y temperatura oxígeno, argón, mercurio y agua
que se tienen en el mismo se les conoce como presión y temperatura críticas. para determinar seis de sus pun-
Para entender el significado de este punto hay que explicar los siguientes cam- tos definidos de temperatura.
92 Termodinámica

bios de fase: si se incrementa de manera continua la presión en un vapor a una temperatura menor
que la temperatura crítica, finalmente se cruzará la línea de frontera entre la fase de vapor y la líquida
y el vapor se condensará. Esto será posible solo en el caso en que la temperatura tenga un valor me-
nor al de la temperatura crítica. Si la temperatura fuera superior al valor de la temperatura crítica no
existiría ninguna línea frontera entre la fase gaseosa y la fase líquida, por lo que se puede concluir que
es prácticamente imposible cambiar de fase gaseosa a líquida por medio de un incremento del valor
de presión cuando el valor de la temperatura de la sustancia es superior a la temperatura crítica. Esto
se debe a que las partículas tienen demasiada energía intermolecular para lograr mantenerse juntas,
como en un líquido. Los valores críticos de temperatura varían de acuerdo con la sustancia. En la tabla
3.2 se muestran algunos ejemplos.

Tabla 3.2 Valores críticos de temperatura y presión para ciertas sustancias.

Nota Sustancia Temperatura (K) Presión (atm)

Acetileno (C2H2) 309,5 61,6
Las variables críticas son útiles para
reescribir una variedad de ecuación Aire 132,41 37,25
de estado que puede aplicarse a to- Argón 150,72 47,99
das las sustancias. Tiene un efecto n-Butano (C4H10) 425,17 37,47
similar a una constante de norma-
Dióxido de carbono (CO2) 304,2 72,9
lización.
Monóxido de carbono (CO) 132,91 34,529
A estas variables se les cono-
ce como: Etano (C2H6) 305,48 48,2
Etileno (C2H4) 283,06 50,5
Presión reducida = Pr = P/Pc
Helio (He) 5,149 2,26
Temperatura reducida =
Tr= T/Tc, Hidrógeno (H2) 33,24 12,797
Metano (CH4) 190,7 45,8
donde Pc y Tc son la presión y
temperatura críticas, respectiva- Nitrógeno (N2) 126,2 33,54
mente. Oxígeno (O2) 154,78 50,14
Propano (C3H6) 370,01 42,1
Dióxido de azufre (SO2) 430,7 77,8
Agua (H2O) 647,27 218,167

Relaciones de estado (P-v-T )

La presión, el volumen específico y la temperatura forman el conjunto más simple de variables con las
que se puede construir un diagrama de fase.
En una fase, si se conocen dos propiedades intensivas, se puede conocer el resto de las mismas.
Por tanto, puede considerarse que la temperatura, la presión y el volumen específico forman una re-
lación entre dos variables independientes y una dependiente.
La manera más fácil de entender la relación P-v-T es mediante un ejemplo. Considérese el pistón
mostrado en la figura 3.6 a). Se coloca agua en el cilindro y se sella con el pistón, asegurando que
no hay aire dentro de esta. Se supone que el pistón puede desplazarse libremente (es decir, no existe
fricción entre el pistón y el cilindro). Después, se coloca el ensamble dentro de un baño a temperatura
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 93

constante a 37,7 °C y se deja que el sistema alcance el equilibrio. Se considera que la presión del agua
en el cilindro es exactamente de 101,3 kPa.
Después se adiciona calor al pistón, aumentando la temperatura del baño. Suponiendo que se in-
crementa la temperatura a 93,3 °C en el baño, la temperatura del agua dentro del cilindro aumentará
hasta que alcance el equilibrio térmico con la temperatura del baño. La presión del agua permanecerá
constante, ya que se supone que no hay fricción entre el pistón y la cámara.
El volumen del agua dentro del cilindro se incrementó (esto se refleja en el movimiento del pistón)
y el sistema pasa del punto a al punto b. Como la masa es constante, el volumen específico aumentó,
debido a que los líquidos se expanden cuando su temperatura se incrementa a presión constante.
Si después se vuelve a incrementar la temperatura del baño a 104,4 °C, la presión permanece-
rá constante y la temperatura del agua aumentará hasta equilibrarse con la temperatura del baño.
Por lo anterior, el volumen (y el volumen específico) del agua también aumentará. Sin embargo,
es necesario hacer notar que cuando el agua alcanza 100 °C (al incrementarse la temperatura para
alcanzar los 104,4 °C), se observa una pequeña burbuja de vapor de agua (veáse figura 3.6 c). En
la figura 3.6, el color violeta más oscuro representa el agua en su fase líquida y el color violeta claro
representa el vapor de agua.
Ahora, mientras se adiciona el calor desde el baño hasta el agua dentro del cilindro se observa
que la temperatura del agua no cambia. También se ve que el volumen continúa incrementándose,
pero esto no se debe al cambio en la temperatura del agua sino a que el líquido se está evaporando y
el volumen específico del vapor es mayor que el del líquido. La evaporación del agua se ilustra en las
figuras 3.6 c), d) y e).
La figura 3.6 e) representa el punto en el cual la última gota de líquido se evapora. El agua es to-
talmente vapor y su temperatura se incrementará (a presión constante) hasta que alcance los 104,4 °C
(veáse figura 3.6 f). El volumen (y el volumen específico) crecerá porque los gases se expanden cuando
aumenta la temperatura a presión constante.
Nótese que existen tres partes definidas en este proceso: una cuando el agua era enteramente lí-
quida, otra cuando era por completo vapor y otra cuando las dos fases estaban presentes.

a) b) c) d) e) f)

37,7 °C 93,3 °C 100 °C 100 °C 100 °C 104,4 °C

Figura 3.6 Cambio de fase a 101,3 kPa.

Al graficar todo el proceso en un diagrama de temperatura T-v (veáse figura 3.7), puede represen-
tarse cada punto desde a hasta f y ser conectados por una línea. Para los puntos en los que las dos fases
están presentes, se divide el volumen total del pistón entre la masa total del agua (líquido + vapor). El
volumen obtenido de esta manera tendrá un valor promedio, ubicado entre los valores individuales
para las fases líquida y de vapor.
Todos los puntos sobre la línea violeta (que representa todos los estados por los que pasa el agua)
tienen la misma presión (101,3 kPa). La línea simboliza a una isóbara o línea de presión constante. La
94 Termodinámica

T línea de A a C representa agua en su fase líquida; de C a E, el comporta-

P = 101,3 kPa
miento de dos fases, y de E a F, vapor de agua.
F El punto C representa el punto en el cual el agua es enteramente lí-
quida pero la primera burbuja de vapor está por formarse. El agua en este
estado se llama líquido saturado. De la misma forma, el punto E simboliza
C D E cuando la última gota de líquido ha desaparecido y el sistema es entera-
mente vapor. El vapor de agua en este estado se conoce como vapor satu-
B
rado. En general, el término saturado significa que una sola fase está justo
A en el punto de convertirse en dos fases.
v En la parte horizontal de la isóbara se representan los estados en los
Figura 3.7 Cambio de fase en un diagrama T-v.
que las dos fases se encuentran presentes. La temperatura permanece
constante a 100 °C. La temperatura en la que las fases líquida y de vapor
de una sustancia pura coexisten a una presión dada se conoce como temperatura de ebullición para
dicha presión.
Por tanto, para los estados en los que el líquido y el vapor están presentes con la misma presión,
la temperatura tiene siempre el mismo valor y se conoce como temperatura de ebullición (también
conocida como de saturación). En una sustancia pura la temperatura de ebullición depende solamente
de la presión y no del volumen específico.
Cuando las fases líquida y de vapor están presentes, existe una relación directa entre la tempera-
tura y la presión. Al especificar una propiedad se especifica la otra.
En cambio, para una sola fase, tanto la presión como el volumen específico (dos propiedades in-
tensivas) tienen que especificarse para fijar la temperatura.

Nota
Un líquido que está a punto de evaporarse se conoce como líquido saturado.
Un vapor que está a punto de condensarse es llamado vapor saturado.
Un vapor que no está a punto de condensarse se conoce como vapor sobrecalentado.
Un líquido que se encuentra a una presión dada y cuya temperatura es menor que la temperatura
de saturación para esa presión es un líquido comprimido.
Cuando se cuenta con tablas para las propiedades de líquido comprimido pueden usarse los
datos para la fase líquida de la sustancia saturada a la temperatura a la que se encuentra la
sustancia.
En un vapor sobrecalentado a una presión dada, la temperatura es mayor a la temperatura de
saturación que corresponde a dicha presión.

Curvas de vapor de agua

Diagrama T-v
Anteriormente se mencionó un dispositivo cilindro-émbolo para ilustrar la relación entre la tempe-
ratura y el volumen específico para agua a una presión de 101,3 kPa. Sin embargo, es importante
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 95

entender qué ocurre con otros valores de presión, por ejemplo, si la

presión se incrementa a 1 MPa. Si el experimento desarrollado antes T P = 1 MPa

se repite, la temperatura a la cual se inicia el cambio de fase se incre-

menta al aumentar la presión y se forma otra isóbara. Esto se ilustra P = 101,3 kPa

en la figura 3.8. Asimismo, se observa que el volumen específico en

el que inicia el cambio de fase se incrementa. Sin embargo, para el
caso en el cual el cambio de fase de líquido a vapor se ha completa-
do, el volumen específico es menor. Si se continúa aumentando la
presión hasta alcanzar un valor de 22,09 MPa únicamente se tiene
un punto en el cual la curva de comportamiento muestra una zona
plana, que corresponde a un punto de inflexión. Si la presión conti-
nuara incrementándose a un valor superior a 22,09 MPa se tendría v
una isóbara en la que no existiría ninguna zona plana. Esto indica Figura 3.8 Isóbaras en un diagrama T-v.
que el valor de presión de 22,09 MPa es el valor máximo en el que
las fases líquida y de vapor pueden coexistir.
Las regiones planas de cada isóbara corresponden a estados en
T Punto crítico
los que las fases líquida y de vapor pueden coexistir. Para cualquier
presión mayor a 22,09 MPa (presión crítica) el agua estará siempre
en una fase sin importar a qué volumen específico o temperatura
se encuentre. De igual forma, el punto inicial de la región plana
de cada isóbara corresponde al estado de líquido saturado mientras
que el punto final en el otro extremo representa el estado de vapor
Vapor saturado
saturado. Si se traza un número n de isóbaras y se unen los estados
de líquido saturado y los estados de vapor saturado, se forma una
curva conocida como “domo de vapor” (veáse figura 3.9). La zona
interior del domo representa la región de mezcla (líquido-vapor) v
Líquido saturado
y todo estado que se encuentre fuera de esta región estará en una
Figura 3.9 Construcción del domo de vapor.
sola fase, en la que hay líquido en la región de la izquierda (líquido
subenfriado o comprimido) y vapor en la región de la derecha (si
considera el punto de inflexión de la curva como frontera).

Diagrama P-v
Otra representación bidimensional de la relación entre la presión P
y el volumen específico es el diagrama P-v, mostrado en la figura
3.10. En este diagrama se observan líneas punteadas, que simbo-
Pc
lizan isotermas, que representan valores mayores de temperatura
hacia arriba.
Los diagramas T-v y P-v pueden ser extendidos para incluir la T > Tc
fase sólida. Para ello se tienen básicamente dos casos. El primero se Tc > T2
muestra en la figura 3.11 y corresponde a una sustancia que se ex- T2 > T1
T1
pande al congelarse; por otra parte, el caso en el que una sustancia se
v
contrae al congelarse se ilustra en la figura 3.12.
Figura 3.10 Diagrama P-v.
96 Termodinámica

P
P
Punto crítico
Punto crítico

Sólido + líquido
Líquido
Sólido + líquido

Sólido
Líquido
Vapor Vapor

Sólido
Líquido + vapor Líquido + vapor

Línea triple Línea triple

Sólido + vapor
Sólido + vapor

v v
Figura 3.11 Diagrama P-v de una sustancia que se Figura 3.12 Diagrama P-v de una sustancia
expande al congelarse. que se contrae al congelarse.

Superficies (P-v-T )
Nota
Cualquiera de los diagramas bidimensionales mostrados anteriormente son pro-
La temperatura de saturación (pun- yecciones del diagrama de superficie P-v-T. Sin embargo, la complejidad del
to de ebullición) aumenta al in- mismo hace que resulte más conveniente utilizar las proyecciones bidimensio-
crementar la presión, por esto, la nales. En la figura 3.13 se ilustra la superficie P-v-T para una sustancia que se
diferencia entre el volumen es- expande al congelarse, y en la figura 3.14 se muestra la superficie P-v-T para una
pecífico de líquido saturado (vf) sustancia que se contrae al congelarse.
y el volumen específico de vapor
saturado (vg) se reduce.

Líquido

Tc
Punto crítico Sólido – líquido
Presión

P = cte.
K
Líquido
Presión

Sólido
Líquido – vapor
Sólido
Tc
Vapor
Vapor
Líquido – vapor
Sólido – vapor
a Sólido – vapor a
Vo
lu tur tur
me pera Vo
lu pera
n
Tem me
n Tem

Figura 3.13 Superficie P-v-T para una sustancia que Figura 3.14 Superficie P-v-T para una sustancia
se expande al congelarse. que se contrae al congelarse.
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 97

Calidad
En el diagrama P-v del agua se observa una región bajo la curva (domo de vapor). En esta zona la sus-
tancia existe como una mezcla de fases (líquido-vapor). Debido a esto, en la evaluación de cualquier
propiedad cuyo estado se encuentra como una mezcla se debe tener en consideración la cantidad
conocida como calidad. Esta se define como:

masa de vapor mg
x= = (3.1)
masa total m f + mg
por tanto:
masa de vapor
x= (3.2)
masa de líquido + masa de vapor

La mezcla contiene x kg de vapor y (1 − x) kg de líquido. En el caso en el que x = 0, la sustancia

está en fase líquida, y si x = 1 se encuentra en fase de vapor. Para evaluar el valor de una propiedad
en la región de mezcla se hace el siguiente desarrollo, considerando que se desea evaluar el valor del
volumen específico en la región de mezcla, por lo que se tiene:

Vmezcla V f + Vg
v= = (3.3)
m total m f + m g

por tanto:
Vf Vg
v= + (3.4)
m f + mg m f + mg

de ahí que:
 m f  Vf  m g  Vg
v=  +  (3.5)
 m f  m f + mg  mg  m f + mg

m f v f + mg vg
v= (3.6)
m f + mg

Si mtot = mf + mg, entonces mf = mtot – mg

( m tot − m g )v f + m g v g
v= (3.7)
m tot
de esta forma:

v = (1 − x )v f + xv g (3.8)

por último,

v = v f + x( v g − v f ) = v f + xv fg (3.9)

Este mismo desarrollo puede aplicarse a otras propiedades intensivas, por lo que:

u = uf + xufg (3.10)
98 Termodinámica

h = hf + xhfg (3.11)

s = sf + xsfg (3.12)

donde el subíndice f indica la fase líquida, el subíndice g indica la fase de vapor saturado y el subíndice
fg indica la mezcla de ambas fases.
A continuación se presentan algunos ejemplos que, por su simplicidad, están diseñados para que
comprendas este concepto.

Ejemplo 3.1

Evalúa la fase y la calidad del amoniaco en las siguientes condiciones:

a) P = 515,9 kPa y v = 0,2 kg/m3
b) T = −30 °C y u = 1 000 kJ/kg
Solución
a) De las tablas termodinámicas para el amoniaco saturado se tiene que a una presión de 515,9 kPa
se observa que el valor del volumen específico dado se encuentra entre los valores especifica-
dos para vf y vg; esto significa que la sustancia está en una fase de mezcla líquido-vapor. Por
tanto, la calidad puede obtenerse de la siguiente manera:

v = vf + xvfg

Al despejar la calidad se tiene:

v− vf
x=
v fg

De las tablas para el amoniaco saturado se tiene:

vf = 0,001583 m3/kg

vfg = 0,24140 m3/kg

Al sustituir se tiene:
0,2 m 3 /kg – 0, 001583 m 3 /kg
x= = 0, 82 u 82
2%
0, 24140 m 3 /kg

Esto significa que 82% de la mezcla está compuesta de vapor y 18% de líquido.
b) De las tablas termodinámicas para el amoniaco saturado se tiene que a una temperatura de
−30 °C y P = 119,5 kPa se observa que el valor de la energía interna dado se encuentra entre
los valores especificados para uf y ug; esto significa que la sustancia está en una fase de mezcla
líquido-vapor. Por tanto, la calidad puede obtenerse de la siguiente manera:

u = uf + xufg

Al despejar la calidad se tiene:

u−uf
x=
u fg
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 99

De las tablas para el amoniaco saturado se tiene:

uf = 44,08 kJ/kg
ufg = 1244,8 kJ/kg

Al sustituir se tiene:

1000 kJ / kg − 44, 08 kJ / kg
x= = 0, 76
1244, 8 kJ / kg

Esto significa que 76% de la mezcla está compuesta de vapor y 24% de líquido.

Nota
La suma de la calidad y la humedad es igual a la unidad.
masa del líquido
La humedad es y =
masa total

masa de vapor
La calidad es x =
masa total

Ejemplo 3.2

Un recipiente rígido contiene 0,99 m3 de vapor saturado y 0,01 m3 de agua líquida saturada a
95 °C. Evalúa:
a) La presión de la mezcla.
b) La calidad de la mezcla.
c) La entalpía de la mezcla.
Solución
a) De las tablas para agua saturada se tiene que para una temperatura de 95 °C corresponde una
presión de 84,55 kPa. Por tanto, la presión de la mezcla es de 84,55 kPa.
b) Para encontrar la calidad de la mezcla es necesario conocer la masa de líquido y la masa
de vapor de la mezcla. Solo se conocen los volúmenes de ambas fases, pero debe recor-
darse que:

Vf Vg
vf = y vg =
mf mg

Por tanto:

Vf Vg
mf = y mg =
vf vg
100 Termodinámica

Al emplear la información de las tablas para agua saturada a las condiciones de presión y
temperatura de saturación, se tiene:
vf = 0,001040 m3/kg

vg = 1,98186 m3/kg

Por tanto, al sustituir los valores para encontrar las masas del líquido y vapor saturados se tiene
que:

0,01 m 3 0,99 m 3
mf = = 9,6153 kg y m g = = 0, 4995 kg
0,001040 m 3 / kg 1,98186 m 3 /kg

por lo que la calidad se calcula como:

mg 0, 4995 kg
x= = = 0, 049 o 4,9
9%
m f + m g 9, 6153 kg + 0,4995 kg

Solución
c) Al conocer la calidad, esta debe sustituirse para el cálculo de la entalpía.

h = hf + xhfg

De las tablas se tiene:

hf = 397,94 kJ/kg

hfg = 2 269,6 kJ/kg

por lo que la entalpía de la mezcla es:

h = 397,94 kJ/kg + 0,049 (2 269,6 kJ/kg) = 509,30 kJ/kg

Ejemplo 3.3

Completa la siguiente tabla para el agua.

Descripción
T (ºC) P (kPa) v (m3/kg) u (kJ/kg) h (kJ/kg) x y
de fase
25 100
0,001114 718,2
2 500
892,6 2 579,4
400 300

Solución
a) A una presión P = 100 kPa le corresponde una Tsat = 99,61 ºC. En este caso T < Tsat por tanto
se tiene un líquido comprimido o subenfriado. En este caso, no se cuenta con una tabla de
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 101

líquido comprimido; por lo que las propiedades que se requieren calcular corresponden a las
de líquido saturado a T = 25 ºC.
De tablas:
kJ kJ
v = v f = 0,001003 m 3 /kg; u = u f = 104, 83
; h = h f = 104,8
83 . La calidad y la humedad
no tienen significado. kg kg

b) De las tablas, los valores de las propiedades corresponden al líquido saturado; por lo que los
valores de las propiedades corresponden a líquido saturado:
kJ
P = 792,18 kPa, T = Tsat = 170 ºC, h = h f = 719, 08 , x = 0, y = 1
kg
c) De tablas
A T = 125 ºC el valor de entalpía, h tiene el siguiente comportamiento:
hf < h < hg
Por lo que se concluye que es una mezcla saturada, y se requiere evaluar la calidad.

h = hf + x(hg – hf) = hf + xhfg

entonces:
kJ kJ
2500 − 525, 07
h −hf kg kg
x= = = 0, 9025 o 90, 25%
h fg kJ
2188,1
kg
y = 1 – x = 1 – 0,9025 = 0,0975

Al ser una mezcla, P = Psat a T = 125 ºC, en este caso es P = 232,23 kPa

 kJ  kJ
u = u f + xu fg = 524, 83 + 0,9025 2009, 5  = 2338, 4037
 kg  kg

m3  m3 m3  m3
v = v f + xv fg = 0, 001065 + 0.9025 0, 77012 − 0, 001065  = 0, 6951
kg  kg kg  kg

d) De tablas:
Los valores corresponden a vapor saturado por lo que la presión P = Psat = 892,6 kPa y

T = Tsat = 175 ºC
m3
v = v g = 0, 21659
kg
kJ
h = h g = 2772, 7
kg
y=0
x=1
102 Termodinámica

e) De tablas:
A una presión, P = 300 kPa, le corresponde una Tsat = 133,52 ºC.
Para este caso T < Tsat por lo que se tiene un vapor sobrecalentado.
En este caso los valores existen directamente en las tablas de vapor sobrecalentado para
P = 300 kPa y T = 400 ºC, y no es necesario interpolar.

v = 1,03155 m3/kg

u = 2 966,0 kJ/kg

h = 3 275,5 kJ/kg

La calidad (x) y la humedad (y) no tienen significado en esta región.

Ejemplo 3.4

Un recipiente contiene 0,2 m3 de agua líquida y 2,5 m3 de vapor en equilibrio a 50 ºC. Determina
la calidad y la presión a la que se encuentra la mezcla.
Solución
Al ser una mezcla la Psat = P = 12,352 kPa a T= 50 ºC (de tablas para agua saturada).
volumen de líquido
Se sabe que el volumen específico de líquido es y el volumen específico del
masa de líquido
volumen de vapor
vapor es .
masa de vapor
Vf Vg
vf = y vg =
mf mg
Por tanto,

Vf Vg
mf = y mg =
vf vg
De tablas de agua saturada se obtiene vf y vg.

0,2 m 3
mf = = 197, 62 kg
m3
0,001012
kg

2, 5 m 3
mg = = 0, 207 kg
m3
12, 026
kg

m total = 197, 62 kg + 0, 207 kg = 197, 827 kg

m vapor 0, 207 kg
x= = = 0, 001 o 0,1%
m total 197, 827 kg
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 103

En este ejemplo resulta claro el espacio enorme que puede ocupar una pequeña masa de va-
por comparado con el volumen ocupado por una gran masa de líquido.

Ejemplo 3.5

Un recipiente rígido perfectamente aislado contiene 2 kg de vapor de agua saturado a T = 90 °C.

Se transfiere calor al agua mediante una resistencia eléctrica hasta que se alcanza una temperatura
de 100 °C. Calcula:
a) La presión inicial.
b) La presión final. •
w
c) La cantidad de trabajo eléctrico que se transmite al vapor.
Solución
Figura 3.15
Se define el sistema (línea punteada, incluye la resistencia eléctrica).
La energía cruza la frontera como trabajo eléctrico.
a) Se tiene un vapor saturado por lo que la presión corresponde a la presión de saturación a
90 °C, de tablas:
P1 = 70,183 kPa
b) Como se observa, es un sistema cerrado y rígido por esto V y m son constantes y v1 = v2.
De tablas de agua saturada:
m3
v = v1 = v2 = 2, 3593
kg

A T2 = 100 ºC v > vg, por lo que se tiene un vapor sobrecalentado.

De tablas de vapor sobrecalentado a T = 100 ºC.
P (MPa) v (m3/kg)
0,05 3,4187
P2 2,3593
0,1 1,6959

Al interpolar,
P2 − 0,1 MPa 0, 05 MPa − 0,1 MPa
=
m3 m3 m3 m3
2, 3593 − 1, 6959 3, 4187 − 1, 6959
kg kg kg kg
P2 = 0,08 MPa

c) Si se aplica la primera ley de la termodinámica y se considera

∆EC = ∆EP = 0
Q12 – W12 = ∆U = m(u2 – u1)
104 Termodinámica

De acuerdo con el sistema elegido Q12 = 0 y W12 = Weléctrico, por tanto:

W12 = –m(u2 – u1)

De tablas de agua saturada a T = 90 ºC.

kJ
u g = u1 = 2 494
kg

En el caso de u2 se debe interpolar de las tablas de vapor sobrecalentado.

u (kJ/kg) v (m3/kg)
2 511,5 3,4187
u2 2,3593
2 506,2 1,6959

u 2 − 2 506, 2 kJ / kg 2 511, 5 kJ/kg − 2 506, 2 kJ/kg

=
2, 3593 m /kg – 1, 6959 m /kg 3, 4187 m 3 /kg 1, 699 m 3 / kg
3 3

u2 = 2 508,3855 kJ/kg

W12 = –2 kg (2 508,3855 kJ/kg – 2 494 kJ/kg) = – 28,77 kJ

El trabajo es negativo porque se suministra al sistema. Este problema resalta que para estos
casos, según como se escoja el sistema una cantidad puede ser calor o trabajo.

Ejemplo 3.6

El dispositivo mostrado en la figura 3.16 contiene k = 50 kN/m

una mezcla líquido-vapor de agua con una calidad
de 0,8. La masa total de 0,01 kg es vapor. El resorte
apenas toca la parte superior del pistón. Se agre-
Patm = 100 kPa
ga calor hasta que el resorte se comprime 0,12 m. m = 150 kg
Calcula:
a) La presión y la temperatura iniciales.
b) La presión final.
h
c) El trabajo realizado.
d) La ecuación para encontrar el calor suministrado.
D = 15 cm

Figura 3.16
 Capítulo 3 La sustancia pura y sus propiedades 105

Solución
a) Patm A

mg

P1 A
Figura 3.17

En el estado 1 el resorte no ejerce ninguna fuerza sobre el sistema por lo que:

∑F y =0

P1 A − Patm A − mg = 0
mg
P1 = Patm +
A
(150 kg )( 9, 8 m / s 2 )
P1 = 100 000 Pa + = 183 184, 98 Pa = 183,19 kPa
 ( 0, 075 m )2

Para encontrar la temperatura inicial se interpola la tabla de agua saturada.

P (kPa) T (ºC)
175 116,04
183,19 T1
200 120,21

T1 − 120,21 ºC 116,04 ºC − 120,21 ºC

=
183,19 kPa − 200 kPa 175 kPa − 200 kPa

T1 = 117,4 ºC

b) Para calcular la altura h, primero se obtiene el volumen específico en el estado 1.

vf (m3/kg) P (kPa)
0,001057 175
vf 1 183,19
0,001061 200
/