Capitulo 3

Minerales implicados
en la generación del DAM
Por : Dr.- Ing. Gerardo Zamora E.
Profesor de la Universidad Técnica de Oruro

p.1
 Minerales implicados en el DAM
UTO
Mineralogía Primaria (minerales de mena)
Pentlandita (Ni,Fe)9S8
Nicolita NiAs
Milerita NiS
Calcopirita FeCuS2
Tetrahedrita-Tenantita 3(Cu,Ag)2S,(Sb,As)2S3
Enargita 3Cu2S,As2S5
Esfalerita (Zn,Fe)S
Galena PbS
Pirita FeS2
Pirrotita Fe1-XS
Arsenopirita FeAsS
Magnetita Fe3O4
Hematita Fe2O3
Cromita FeCr2O4
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.2
 Minerales implicados en el DAM
UTO
Mineralogía Primaria (ganga, alteración y minerales asociados)
VMS VMS Porfido Skarn Vetas Au Vetas
Mineral Fórmula Kuroko Besshi Cu Pb-Zn Baja S Epiterm.

Albita NaAlSi3O8 X X X X

Alunita K2Al6(SO4)4(OH)2 X X X X

Amfíbol Ca2(Mg,Fe)5Si8O22(OH)2 X X X

Ankerita Ca(Fe,Mg,Mn)(CO3)2 X
Biotita K(Fe,Mg)2Al3Si2O10(OH)2 X
Calcita CaCO3 X X X
Clorita (Mg,Fe)5Al(Si3Al)O10(OH) X X X X X X
Arcilla Variable X
Epidota Ca2(Fe,Al)3(SiO4)3(OH) X X
Piroxeno CaMgSi2O6 X
Cuarzo SiO2 X X X X X X
Siderita FeCO3 X X
Wollastonita CaSiO3 X

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.3

 Minerales implicados en el DAM
UTO
Mineralogía Secundaria
Alunita* K2Al6(SO4)4(OH)12
Anglesita** PbSO4
Basanita* 2CaSO4.H2O
Beaverita** Pb(Cu,Fe,Al)6(SO4)4(OH)12
Calcantita* CuSO4.5H2O
Yeso** CaSO4.2H2O
Jarosita** K2Fe6(SO4)4(OH)12
Schwertmannita* Fe16O16(OH)12(SO4)2
Malaquita* Cu2CO3(OH)2
Ferrihydrita 5Fe2O3.9H2O
Goethita FeOOH
Lepidocrocita FeOOH
Escorodita FeAsO4.2H2O
Melanterita* FeSO4.7H2O
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.4
 Metales - Minerales
Metal
UTO Minerales de Mena Elementos asociados
Ag Ag2S, PbS Au, Cu, Sb; Zn, Pb, Se, Te
As FeAsS, AsS, As, Au, Ag, Hg, U, Bi
Menas de Cu Mo, Sn, Cu,
Au Nativo, AuTe3, (Au,Ag)Te2 Te, Ag, As, Sb, Hf, Se
Bi Menas de Pb Sb, As
Cd ZnS Zn, Pb, Cu
Cr FeCr2O4 Ni, Co
Cu CuFeS2, Cu5FeS4, CuS, Nativo Zn, Cd, Pb, As, Se, Sb, Ni, Pt, Mo, Au, Te
Hg HgS, Nativo Sb, Se, Te, Ag, Zn, Pb
Mn MnO2 Fe, Co, Ni, Zn, Pb
Mo MoS2 Cu, Re, W, Sn
Ni (Ni,Fe)9S8, NiAs, (Co,Ni)3S4, NiS Co, Cr, As, Pt, Se, Te
Pb PbS Ag, Zn, Cu, Cd, Sb, Sb, Tl, Se, Te
Pt Nativo, PtAs3 Ni, Cu, Cr
Sb Sb2S3, Ag2SbS3 Ag, Au, Hg, As
Se Menas de Cu As, Sb, Cu, Ag, Au
Sn SnO2, Cu2(Fe,Zn)SnS4 Nb, Ta, W, Rb
Zn ZnS Cd, Cu, Pb, As, Se, Sb, Ag, Au, In

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.5

 ¡ No olvidar !
UTO

Una impureza química o mineralógica en el mineral o

concentrado es seguramente un CONTAMINANTE con impacto
en el Medio Ambiente y con Riesgo en la Salud Pública

[Hg, Cd, As, Se, Pb, Ni, Co, .... ]

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.6

 Minerales implicados en el DAM
UTO

Se clasifican en tres grandes familias

Þ Minerales acidogénicos
Þ Minerales acidívoros
Þ Minerales secundarios

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.7

 Los minerales acidogénicos
UTO
Þ En general, son los minerales que se
disuelven (por oxidación) liberan iones H+
(acidez)
Þ La principal familia de minerales
generadora de acidez esta representada por
los sulfuros.
ÞRevisión de la clasificación mineralógica de
los sulfuros
ÞReactividad de los sulfuros y los factores
que le influencian

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.8

 Los minerales acidogenicos
UTO
An c ie n n e C la ssific a tio n Da n a No u ve lle C la ssific a tio n Da n a
I Eléments Natifs Classe 1

II Sulfures Classes 2 & 3

III Oxydes and Hydroxydes Classes 4, 5, 6, 7, & 8

IV Halogénés Classes 9, 10, 11, & 12

V Carbonates, Nitrates, Borates Classes (13, 14, 15, 16a, 16b, 17) Carbonates
(18, 19, 20) Nitrates
(21, 22, 23) Iodates

Clasificación
(24, 25, 26, & 27) Borates

VI Sulfates, Chromates, Molybdates Classes (28, 29, 30, 31, 32) Sulfates

Mineralógica (33) Sélénates & Tellurates

(34) Sélénites - Tellurites - Sulfites
(35, & 36) Chromates

VII Phosphates, Arsénates, Vanadates Classes (37, 38, 39, 40, 41, 42, 43) Phosphates
(44, 45, 46) Antinomates
(47) Vanadates et. al.
(48, & 49) Molybdates & Tungstates
IX Minéraux Organiques Classe 50

VIII Silicates
Nésosilicates Classes 51, 52, 53, & 54
Sorosilicates Classes 55, 56, 57, & 58
Cyclosilicates Classes 59, 60, 61, 62, 63, & 64
Inosilicates Classes 65, 66, 67, 68, 69, & 70
Phyllosilicates Classes 71, 72, 73, & 74
Tectosilicates Classes 75, 76, & 77
Silicates non classifiés Classe 78

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.9

 Los minerales acidogenicos
UTO
Principales sulfuros y sulfosales
Greigite Fe3S4 Bornite Cu3FeS4
Fe Marcassite FeS2 Cu Chalcopyrite CuFeS2
Chalcosite Cu2S
Pyrite FeS2
Covellite CuS
Pyrrhotite Fe(1-x)S
Cubanite CuFe2S3
Troilite FeS
Énargite Cu3AsS4
Tennantite Cu2As2S13

Pentlandite (Fe,Ni)9S8
Ni Millérite NiS Zn Sphalérite
Wurtzite
ZnS
ZnS
Violarite FeNi2S4
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.10
 Los minerales acidogenicos
UTO

Pb MO Sb Co Cd Hg
Galène PbS Cobaltite CoAsS
Molybdénite MoS2 Linnaeite Co3S4
Stibnite Sb2S3 Greenockite CdS
Cinnabre HgS

As Arsénopyrite FeAsS
Mn
Orpiment As2S3
Alabandite MnS
Proustite Ag3AsS3 Hauerite MnS2
Réalgar AsS
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.11
 Los minerales acidívoros
UTO
Þ En general, son los minerales que se
disuelven en presencia de medios ácidos y
esta manera se consumen
Þ Los minerales acidívoros son también
llamados minerales neutralizantes.
Þ La principal familia de minerales
neutralizantes esta representada por los
carbonatos.
Þ La reactividad de los neutralizantes varia de
un mineral a otro.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.12

 Los minerales acidivoros
UTO
An c ie n n e C la ssific a tio n Da n a No u ve lle C la ssific a tio n Da n a
I Eléments Natifs Classe 1

II Sulfures Classes 2 & 3

III Oxydes and Hydroxydes Classes 4, 5, 6, 7, & 8

IV Halogénés Classes 9, 10, 11, & 12

V Carbonates, Nitrates, Borates Classes (13, 14, 15, 16a, 16b, 17) Carbonates
(18, 19, 20) Nitrates
(21, 22, 23) Iodates

Clasificación
(24, 25, 26, & 27) Borates

VI Sulfates, Chromates, Molybdates Classes (28, 29, 30, 31, 32) Sulfates

Mineralógica (33) Sélénates & Tellurates

(34) Sélénites - Tellurites - Sulfites
(35, & 36) Chromates

VII Phosphates, Arsénates, Vanadates Classes (37, 38, 39, 40, 41, 42, 43) Phosphates
(44, 45, 46) Antinomates
(47) Vanadates et. al.
(48, & 49) Molybdates & Tungstates
IX Minéraux Organiques Classe 50

VIII Silicates
Nésosilicates Classes 51, 52, 53, & 54
Sorosilicates Classes 55, 56, 57, & 58
Cyclosilicates Classes 59, 60, 61, 62, 63, & 64
Inosilicates Classes 65, 66, 67, 68, 69, & 70
Phyllosilicates Classes 71, 72, 73, & 74
Tectosilicates Classes 75, 76, & 77
Silicates non classifiés Classe 78

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.13

 Los minerales acidivoros
UTO

Aragonite CaCO3
Carbonatos Calcite CaCO3
Dolomite CaMg (CO3)2
Magnésite MgCO3
Ankérite Ca(Fe,Mg)(CO3)2
Kutnohorite CaMn (CO3)2
Sidérite FeCO3
Smithsonite ZnCO3
Cerrusite PbCO3
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.14
 Los minerales acidivoros
UTO
Gibbsite Al(OH)3
Hydroxidos Manganite MnOOH
Goethite FeOOH
Brucite Mg(OH)2

Chlorite (Mg,Fe)5Al(Si3Al)O10(OH)2
Silicatos Orthose KAlSi3O8
Albite NaAlSi3O8
Anorthite CaNaAl2Si2O8
Muscovite KAl2(Si3Al)O10(OH)2
Biotite K(Fe,Mg)3AlSi3O10(OH)2
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.15
 Los minerales secundarios
UTO
Þ Los sulfuros se oxidan y liberan :
 H+
 SO42-, AsO4, etc.
 Metales en solución
Þ Los minerales acidívoros se disuelven y neutralizan
la acidez y liberan :
 Carbonatos solubles
 Cationes en solución
Þ En ciertas condiciones, algunos minerales pueden
formarse con la combinación de productos de
oxidación y aquellos neutralizantes. Estos son los
minerales secundarios.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.16

 Los minerales secundarios
UTO

Sulfatos
Gypse CaSO4 2H2O Rozenite FeSO4 4H2O
Bassanite CaSO4 1/2H2O Chalcanthite CuSO4 5H2O
Anhydrite CaSO4 Alunogène Al2(SO4)3 18H2O
Melanterite FeSO4 7H2O Schwertamannite Fe8O8(SO4)(OH)6
Hexahydrite MgSO4 6H2O Goslarite ZnSO4 7H2O
Epsomite MgSO4 7H2O Brochantite Cu4(OH)6SO4
Barite BaSO4 Anglesite PbSO4
Alunite K2Al6(SO4)4(OH)12 Morenosite NiSO4 7H2O
Jarosite KFe3(SO4)2(OH)6 Siderotil FeSO4 5H2O

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.17

 Los minerales secundarios
UTO

Hidroxidos Oxidos
Gibbsite Al(OH)3 Hématite Fe2O3
Baleyite Al(OH)3 Maghemite Fe2O3
Doyleite Al(OH)3 Fe3O4
Magnétite
Manganite MnOOH
Tenorite CuO
Goethite FeOOH
Zincite ZnO
Brucite Mg(OH)2
Cuprite Cu2O
Boehmite AlO(OH)
Pychroite Mn(OH)2 Delafossite CuFeO2
Diaspore AlO(OH) Bunsenite NiO
Theophrastite Ni(OH)2 Hausmannite Mn3O4
Jamborite (Ni,Fe)(OH)2(OH,S,H2O) Pyrolusite MnO2

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.18

 Los minerales secundarios
UTO

Ejemplos de texturas de minerales secundarios y

terciarios formados en un residuo de mina oxidado.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.19

 Mineralogía - clasificación
UTO

Sitio en internet :

Athena mineralogía :
http://un2sg4.unige.ch/athena/mineral/mineral.html

Elementos Web :
http://web.wt.net/~daba/Mineral/

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.20

UTO

Fenómenos de
acidificación

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.21

 Fenómenos de acidificación
UTO
Þ La acidificación del medio está debida
principalmente a la oxidación de los sulfuros
Þ La pirita es el sulfuro más preponderante en los
residuos generadores de acidez.
Þ Fenómenos de oxidación de la pirita: Existencia de
tres vías distintas cuyas distribuciones exactas
quedan aún mal establecidas:
 La oxidación química ;
 La oxidación electroquímica ;
 La oxidación bacteriana.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.22

 Fenómenos de acidificación
UTO
Þ Oxidación química de la pirita
- reacción muy lenta,
- considerada como la primera etapa de la
oxidación de las piritas,
- el azufre S-- está oxidado en sulfato con los
productos intermediarios mal descriptos
(tiosulfatos o sulfitos),
- el hierro está solubilizado en forma de Fe 2+ y
Fe3+ o precipitado en forma de oxi-
hidrohidos, de sulfatos, ….etc.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.23

 Fenómenos de acidificación
UTO
ÞLa oxidación química de la pirita puede ser
descrita de la siguiente manera :
 pH neutros, reacciones relativamente lentas
2 2 
FeS 2s   7 2 O2  H 2 O  Fe  2 SO 4  2H
Fe2   1 4 O2  H   Fe3  1 2 H2 O
3
 
Fe  3H2 O  Fe OH 3 s  3H 

 pH ácidos, reacción rápida

FeS2  s   14 Fe3  8 H2 O  15Fe2   2 SO42   16H 

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.24

 Fenómenos de acidificación
UTO

La oxidación directa :
2FeS2 + 7 O2 + 2 H2O  2Fe2+ + 4SO42- + 4H+

La oxidación indirecta :
2Fe2+ + 1/2O2 + 2H+  2Fe3+ + H2O
Fe3+ + 3H2O  Fe(OH)3 + 3H+
FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O  15 Fe2+ + 2SO42- + 16 H+

Reacción global :
FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O  Fe(OH)3 + 2H2SO4

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.25

 Fenómenos de acidificación
UTO

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.26

 Fenómenos de acidificación
UTO

Þ La oxidación biológica de la pirita

Etapas de oxidación por T. ferrooxidans :

Oxidación directa de la pirita :

2 FeS2 + 7,5 O2 + H2O + Bacterias  4 (SO4)2- + 2 H+ + 2 Fe3+

Oxidación indirecta de la pirita al acelerar la reacción de

oxidación del Fe2+ en Fe3+

Esos dos fenómenos pueden producirse

simultáneamente.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.27

 Fenómenos de acidificación
UTO
La oxidación completa de la pirita en pH neutro a
levemente ácido puede escribirse de la siguiente manera:
FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O = Fe(OH)3 + 2 SO4-- + 4H+

En los pH más ácidos Fe(III) puede actuar directamente

sobre la pirita según la reacción muy rápida:
FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O = 15 Fe2+ + 2SO4-- + 16H+

Esta reacción resulta limitada en medio abiótico porque la

oxidación del Fe2+ en Fe3+ es muy lenta bajo la sola acción
de O2. El Fe3+ puede precipitar en forma de hidróxido
contribuyendo a la acidificación del medio.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.28

 Fenómenos de acidificación
UTO
Þ La oxidación biológica de la pirita
 principalmente la especie Thiobacillus
ferrooxidans ;
 otras especies existen, pero actualmente son
agrupadas dentro del género Thiobacillus
 la velocidad de oxidación puede estar multiplicada
por un factor que puede ir de 20 a 10.000

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.29

 Fenómenos de acidificación
UTO
Þ La oxidación biológica de la pirita
Bacteria pH Temp °C Aerobia Nutrición
Thiobacillus 4.5 - 10 10 - 37 + Autótrofa
thiosparus
T. ferrooxidans 0.5 - 6 15 - 25 + Autótrofa
T. thiooxidans 0.5 - 6 10 - 37 + Autótrofa
T. neapolitanus 3 - 8.5 8 - 37 + Autótrofa
T. denitrificans 4 - 9.5 10 - 37 + Autótrofa
T. novellus 5 - 9.2 25 - 35 + Autótrofa
T. intermedius 1.9 - 7 25 - 35 + Autótrofa
T. perometabolis 2.8 - 6.8 25 - 35 + Autótrofa
Sulfolobus 2-5 55 - 85 + Autótrofa
acidocalderius
Desulfovibrio 5-9 10 - 45 - Hetrótrofa
desulfuricans
Leptospirillum ? ? ? ?
ferrooxidans acidófila

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.30

 Fenómenos de acidificación
UTO

BIÓTICA/ABIÓTICA

Intervención de la actividad biológica en la tasa de

reacción de diferentes sulfuros.
Tasa de reacción
Minerales Con bacterias Abiótico
-8 -9
Pirita 6,64.10 4,25.10
-8 -8
Pirrotina 9,20.10 1,10.10
-9 - 12
Calcopirita 6,67.10 1,34.10
-8 -9
Calcopirita+pirita 1,43.10 1,88.10
-9 - 13
Esfalerita 7,75.10 1,9.10
-8 -10
Esfalerita+pirita 1,41.10 6.92.10

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.31

 Fenómenos de acidificación
UTO
· La oxidación de la pirrotina
Oxidación directa:
Fe1-xS + (2-x/2)O2 +H2O = (1-x)Fe2+ + SO42- + 2xH+

Oxidación y formación de azufre elemental:

Fe1-xS + (1-x)/2O2 + 2(1-x)H+ = (1-x)Fe2+ + SO + (1-x)H2O

Oxidación y formación de marcasita:

2Fe1-xS + (1/2-x)O2 + (2-4x)H+ = (1-2x)Fe2+ + FeS2 + (1-2x)H2O

Combinación de oxidación directa y indirecta:

Fe1-xS + H+ = (1-3x)Fe2+ + 2xFe3+ + H2S
Fe1-xS + 1/2O2 + 2H+ = (1-3x)Fe2+ + 2xFe3+ + SO + H2O
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.32
 Fenómenos de acidificación
UTO• La oxidación de otros minerales

Según Plumlee 1999

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.33
 Fenómenos de acidificación
UTOOxidación por el oxígeno y el hierro férrico de algunos minerales
sulfurosos susceptibles de ser encontrados en los estériles de minas
la pirrotina (FeS),
por O2 Fe1-xS+(2-x/2)O2+xH2O (1-x)Fe2+ SO42-+2xH+
por Fe3+ Fe1-xS+(8-2x)Fe3++4H2O  (9-3x)Fe2++SO42+8H+
la calcopirita (CuFeS2),
· por O2 CuFeS2+4O2  Cu2++Fe2++2SO42-
· por Fe3+ CuFeS2+16 Fe3++8H2O  Cu2++17Fe2++2SO42-+16H+
la esfalerita (ZnS),
· por O2 ZnS + 2O2  Zn2+ + SO42-
· por Fe3+ ZnS+8Fe3++4H2O  Zn2++8Fe2++SO42-+8H+
la galena (PbS),
· por O2 PbS + 2O2  Pb2+ + SO42-
· por Fe3+ PbS+8Fe3++4H2O  Zn2++8Fe2++SO42-+8H+
la arsenopirita (FeAsS),
· por O2 2 FeAsS+13/2 O2+3H2O  2(SO4)2-+ 2(AsO4)3-+ 6H+ +
2Fe2+ Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.34
 Fenómenos de acidificación
UTO
Pirita 2FeS2 + 7O2 + 2H2 O = 2FeSO4 + 2H2 S04
FeS2 + Fe2(SO4 )3 = 3FeSO4 + 2S0
Calcopirita 4CuFeS2 +17O2 + 2H2 SO4 ® 4CuSO4 + 2Fe2 (SO4 )3 + 2H2 O
CuFeS2 + 2Fe2 (SO4 )3 ® CUS04 + 2FeSO4 + 2S0
Esfalerita ZnS + 2O2 > ZnSO4
ZnS + Fe2 (SO4 )3 --> ZnSO4 + 2FeSO4 + So
Galena PbS + 2O2 ® PbSO4
PbS + Fe2 (SO4 )3 ® PbSO4 + 2FeSO4 + So
Arsenopirita 4FeAsS + 13O2 + 6H2 O ® FeSO4 + 4H3 AsO4
2FeAsS + 4O2 + 4H2 O + Fe2 (SO4 )3 ® 2H3 AsO4 + 4FeSO4 + H2 SO4
Enargita 4Cu3 AsS4 + 31O2 + 18H2 O ® 4H3 AsO4 + 12CuSO4 + 4H2 SO4

Stibnita 2Sb2 S3 + 12O2 + 4H2 O ® (SbO)2 SO4 + (SbO2 )2 SO4 + 4H2 SO4

Pentlandita (Ni,Fe)9 S8 + 141/8O2 + 13/4 H2 SO4 ® 9/2NiSO4 +9/4Fe2 (SO4 )3 + 13/4H2 O

Ni9 S8 + 9Fe2 (SO4 )3 ® 9NiSO4 + 18FeSO4 + 8So
Molibdenita 2MoS2 + 9O2 + 6H2 O ® 2H2 MoO4 + H2 SO4
2MoS2 + Fe2 (SO4 )3 + 4H2 O ® H2 MoO4 + 3H2 SO4 + 6FeSO4 + 2So

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.35

 Fenómenos de acidificación
UTO
Secuencia de alteración basada en la oxidación de diferentes sulfuros
• la pirita es uno de los minerales menos reactivos entre los
sulfuros !
• los minerales en metales de base son muy solubles !
Esfalerita > cobre gris >calcopirita> sulfosales Bi-Sb > galena > arsenopirita > pirita
Acantita Scorodita Goethita
Calcocina
Covelita PbAg-jarosita Anglesita
Ag-jarosita Diganita Beudantita Goethita
Beudantita Carbonatos Cu Bi nativa Beudantita
Pb-jarosita
Ag nativa Bindheimita
Ag-jarosita FeSO4
Bindheimita
ZnSO4 Beudantita FeSO4 H2SO4
soluble CuSO4 Bi nativo H3AsO4 solubles
soluble soluble

Esquematización de la alterabilidad de varios minerales sulfurosos con los diversos

productos que pueden resultar (inspirado de Boyle, 1994)

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.36

 Fenómenos de acidificación
UTO
Tasas relativas de oxidación por el Fe3+
de minerales sulfurosos
Mineral Tasas de relativo
Pirrotina 4,3
Exactamente como para la Tetraedrita 3,8
pirita, la oxidación de todos Arsenopirita 1,7
los minerales sulfurosos Galena 1,5
puede producirse por medio Enargita 1,1
del agente oxidante Fe3+. Marcasita 0,9
Pirita 0,8
Esfalerita 0,5
Calcopirita 0,3

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.37

 Fenómenos de acidificación
UTO
Nivel de oxidación: Pirita / Pirrotina
T=25°C, PO2 = 0.21 atm
• El nivel medio de oxidación de la pirita :
5.34 (±2.5) x 10-10 mol m-2 s-1

• El nivel medio de oxidación de la pirrotina :

1 x 10-9 mol m-2 s-1 à 1 x 10-10 mol m-2 s-1

La pirrotina se oxida de 20 a 100 veces mas

rápido que la pirita (Nicholson, 1994).

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.38

 Fenómenos de acidificación
UTO
Secuencia general:
Pirrotina > galena-esfalerita > pirita-arsenopirita > calcopirita > magnetita

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.39

UTO

Fenómenos de
neutralización

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.40

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Parámetro que puede desempeñar un papel
importante con respecto a la importancia del DAM
Þ Varios minerales pueden tener un efecto
neutralizante sobre el drenaje ácido de los cuales
los principales son (Sherlock y al., 1995) :
 los carbonatos (de calcio, de magnesio y de
hierro)
 los óxidos y hidróxidos de calcio, de magnesio y
de aluminio;
 los silicatos solubles ;
 los fosfatos (principalmente la apatita)

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.41

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Como se considera que los carbonatos y los
silicatos son los principales minerales acidívoros en
los residuos minerales generadores de ácido, nos
detendremos principalmente en esas dos familias
de minerales.

Þ Las reacciones de neutralización, contrariamente a

las reacciones de acidificación, pueden
desarrollarse en ausencia de oxígeno (bajo la napa
freática por ejemplo).

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.42

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Reacciones : Caso de la calcita
CaCO3 + H+  HCO3- + Ca++ (pH entre 6.4 y 10.3)
CaCO3 + 2H+  H2CO3 + Ca++ (pH inferiores a 6.4)
Disolución de la calcita y de la dolomita :
2 CaCO3 + H2SO4  2 Ca2+ + 2HCO3- +SO4-2
CaMg(CO3)2 + H2SO4  Ca2+ + Mg2+ + 2HCO3- +SO4-2

HCO3- + Fe2+ = FeCO3 + H+

calcita  dolomita > ankerita Mg > ankerita > siderita

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.43

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Reacciones : Silicatos

La disolución de los silicatos puede hacerse de

manera :
 Congruente : el silicato completamente disuelto
en componentes solubles
 Incongruente. El silicato se disuelve y forma otra
forma estable que precipita
·
Este último tipo de disolución es el más frecuente para
los silicatos.

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.44

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Reacciones : Silicatos
Las ecuaciones que siguen representan la disolución
congruente e incongurente de la anortita, uno de los
silicatos los más solubles (feldespato, plagioclasa,
cálcico), (Sherlock y al., 1995).
CaAl2 Si2 O8  2 H   6 H 2 O  Ca 2  2 Al 3  2 H 4 SiO 4  6OH 
CaAl 2 Si2 O8  2 H   H 2 O  Ca 2   Al 2 Si2 O5  OH  4

La disolución de la clorita consume mucho más

acidez, la reacción se escribe de la siguiente manera:
MgAl2 Si3O10  16 H   5Mg 2  2 Al 3  3H 4 SiO4

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.45

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Reacciones: Otros minerales acidívoros
2 Fe(OH)3 + 3 H2SO4  2 Fe3+ + 3 SO42- + 6 H2O
KAlSi3O8 + 2 H2SO4  K+ + Al3+ + 3 SiO2(aq) + 2 SO42-
+ 2 H2O

Mg5Al2Si3O10(OH)8 + 8 H2SO4  6 Mg2+ + 2 Al3+ + 3

SiO2(aq) + 8 SO42- + 12 H2O

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.46

 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Reacciones : Silicatos
Contrariamente a los carbonatos, la disolución de los
silicatos es controlada por las reacciones en
superficie únicamente.

Los principales parámetros que influencian la

disolución son:
- el pH,
- la temperatura,
- la composición mineralógica,
- la cristalografía,
- la oxidación de los iones en solución,
- la presencia de iones ajenos.
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.47
 Fenómenos de neutralización
UTO
Þ Reacciones : Silicatos
Para un pH de 7 y una temperatura de 25C, la tasa de
disolución de la calcita es de 106 veces más grande (2
x 10-5 mol m-2 s-1) que las de la biotita, anortita y albita
(1 x 10-12 mol m-2 s-1) y 107 veces más grande que la de
los feldespatos-K (1 x 10-13 mol m-2 s-1).

Eso significa que los silicatos son poco eficaces en

neutralizar la acidez del agua en pH cerca de la
neutralidad mientras que los carbonatos son
reactivos. El impacto de los silicatos en la calidad del
agua es prácticamente despreciable en pH cerca de la
neutralidad pero se vuelve significativo cuando el pH
se vuelve débil.
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.48
 Fenómenos de neutralización
UTO
Reactividad de los minerales
Olivino
Plagioclasas calcicas

Augita Plagioclasas calco-alcalinas

Plagioclasas alcalinas calcicas
Hornblenda
Plagioclasas alcalinas
PN Biotita Estabilidad
creciente Feldespatos potásicos creciente
Muscovita
Cuarzo

Representación esquemática de la estabilidad de minerales

silicatados (extracto de Sherlock y al., 1995)

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.49

 Fenómenos de neutralización
UTO
Reactividad relativa de minerales en pH 5
(extracto de Lawrence y Scheske, 1997)
Clasificación Minerales Reactividad
relativa en pH 5
Muy reactivos Calcita, aragonita, dolomita, magnesita, 1,00
brucita
Disolución rápida Plagioclasas cálcicas (anortita, bitownita), 0,40
nefelina, forsterita, olivino, granate, jadeita,
leucita, espodumena, diopsido, wolastonita
Disolución media Sorosilicatos (epidota, zoisita), piroxenos 0,02
(enstatita, hiperstena, augita, hedenbergita),
anfíboles (hornblenda, glaucofano, tremolita,
actinolita, antofilita), filosilicatos (serpentina,
chrisotilo, talco, clorita, biotita)
Disolución lenta Plagioclasas sódicas (albita, oligoclasa, 0,01
labradorita), arcilla (vermiculita,
montmorillonita)
Disolución muy Feldespato-K, muscovita 0,01
lenta
Inerte Cuarzo, rutilo, zircón 0,004
Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.50
 acidificación / neutralización
UTO

Las 4 Clases de Rocas y su Potencial de

neutralización de DAM
(Extracto de Smith et al.1994)
GRANITO,
GRANITO,GNEIS
GNEISGRANITICO,
TYPO 1 SIENITA,
SIENITA,ARENISCA
GRANITICO,
ARENISCACUARSIFICADA
CUARSIFICADA
BAJO

ROCAS
ROCASVOLCANICAS
VOLCANICASEEIGNEAS
IGNEAS
TYPO 2 GNEIS
GNEISCALCO-SILICATOS,
CALCO-SILICATOS,ARENISCAS,
ARENISCAS,
SHALES,
SHALES,CONGLOMERADOS
CONGLOMERADOS CAPACIDAD
ROCAS TAMPON
ROCASVOLCANICAS
VOLCANICAS
TYPO 3 INTERMEDIARIAS
INTERMEDIARIASAAMAFICAS,
MAFICAS,
ULTRAMAFICAS
ULTRAMAFICASCALCARIAS
CALCARIAS
CALCARIO,
CALCARIO,DOLOMITA,
DOLOMITA,MARMOL
MARMOL
TYPO 4 CALCARIO
CALCARIOYYDOLOMITICO
DOLOMITICO
ALTO

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.51

 acidificación / neutralización
UTO
2 FeS2 + 7 O2 + 2 H2O + 4 CaCO3 

2 Fe2+ + 4 Ca2+ + 4 SO42- + 4 HCO3-

1 Kg FeS requiere de 31.25 Kg CaCO3

2 FeS2 + 7 O2 + 4 H2O + 6 CaCO3 

2 FeCO3 + 6 Ca2+ + 4 SO42- + 4 HCO3-

2 FeS2 + 9 O2 + 4 H2O + 8 CaCO3 

2 Fe(OH)3 + 8 Ca2+ + 4 SO42- + 8 HCO3-

Dr.- Ing. Gerardo ZAMORA p.52