EQUILIBRIO en SOLUCIONES ACUOSAS-alum
EQUILIBRIO en SOLUCIONES ACUOSAS-alum
EQUILIBRIO en SOLUCIONES ACUOSAS-alum
SOLUCIONES ACUOSAS
Prof. Mg. Rosario Reyes Acosta
Contenido:
1. Equilibrio iónico.
2. Producto iónico del agua.
3. pH.
4. Soluciones de ácidos y bases (Bronsted-Lowry).
5. Ka y Kb.
6. Fuerzas de ácidos y bases.
7. Hidrólisis.
8. Soluciones reguladoras.
9. Equilibrios de sales poco solubles.Fuerza de ácidos y bases.
Ácidos Bases
Características
ÁCIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la piel. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.
Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.
Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos.
ácido: sustancia capaz de ceder iones H+.
+
𝐻𝐶𝐼 ↔ 𝐻 + 𝐶𝑙
Ácidos y +
𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐻 + 𝐴𝑐 −
bases de 𝐻𝐴𝑐: 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 ∶ 𝐴𝑐 − : 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂−
Arrhenius
base (o álcali): sustancia capaz de ceder HO-.
+ −
𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻
𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ↔ 𝑀𝑔 2 + 2 (𝑂𝐻) −
Ácidos y bases de Brönsted -
Lowry
Reacción ácido-base: reacción de transferencia de un H+
ácido: sustancia de la que puede extraerse un ión H+.
base: sustancia que puede extraer un ión H+ de un ácido.
Ejemplo de par Ácido/base conjugado
Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H → Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
EQUILIBRIO DE
IONIZACION DEL AGUA
Producto iónico del agua
Equilibrio de ionización del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo
que indica que está parcialmente disociado en iones:
H+ H+
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Una muestra de un amoniaco de uso doméstico tiene pH=11,28. ¿Cuánto vale [OH-]?
[A–] [H+]
Fuerza de ácidos.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de un ácido HA
depende de la constante de equilibrio:
[ A− ] [H3O + ]
KC [H2O ] = = Ka
[HA]
Fuerza de ácidos (cont.).
Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o
débiles:
Si Ka > 100 El ácido es fuerte y estará disociado casi
en su totalidad.
Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo parcialmente
disociado.
Por ejemplo, el ácido acético (CH–𝟓3–COOH) es un ácido
débil ya que su 𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟖 𝒙 𝟏𝟎 𝑴
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de una
base BOH depende de la constante de equilibrio:
B + H2O → BH+ + OH–
BH+ x OH– BH+ x OH–
Kc=—————— Kc x H2O = ——————
B x H2O B
+ −
[BH ] [OH ]
KC [H2O ] = = K b (K
[B] basicidad)
Por ejemplo:
Ejemplo: Disolución HCl(ac) 0,015 M. ¿Cuánto
valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙 − + 𝐻3 𝑂+
Y • 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻3 𝑂+ = 2,7
[ HB + ][OH − ]
B + H2O → HB+ + OH − = Kb Constante de ionización
[ B] o de basicidad de la base B
Por ejemplo, el ácido acético (CH3COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
Tenemos una disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las
concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución y el pH de la solución? [HF: Ka=6,6x10-4]
𝑯𝑭 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑭− + 𝑯𝟑 𝑶+ 𝐹 − 𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎 =
Inicial 0,15 0 0 𝐻𝐹
Se disocia −𝑥 𝑥 𝑥 𝐾𝑎 = 6,6𝑥10−4
equilibrio 0,15 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑥.𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = = = 6,6𝑥10−4 𝑐0 > 102 𝐾𝑎 : 0,15 ≫ 0,066 →
0,15−𝑥 0,15−𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4 𝑥 = 9,9𝑥10−3 = 𝐻3 𝑂+
0,15
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 9,9𝑥10−3 = 2
Ejemplo2: Disolución HF(ac) 0,0015 M. ¿Cuánto valen las
concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
𝐹 − 𝐻3 𝑂+
𝐻𝐹 + 𝐻2 𝑂 → 𝐹− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4
𝐻𝐹
𝑯𝑭 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑭− + 𝑯𝟑 𝑶+
Inicial 0,0015 0 0
disociado 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
equilibrio 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑥. 𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = = = 6,6𝑥10−4 , 𝑐0 > 102 𝐾𝑎 ? : 0,0015 < 0,066 →
0,0015 − 𝑥 0,0015 − 𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4 𝑥 = 7,2𝑥10−4 = 𝐻3 𝑂+
0,0015 − 𝑥
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 7,2𝑥10−4 = 3,14
Bases débiles: Disolución piridina(ac) 0,0015 M. ¿Calcular las
concentraciones molares de las especies presentes en la disolución
y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
𝐶2 𝐻5 𝑁 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶2 𝐻5 𝑁𝐻 + + 𝑂𝐻 −
𝐻𝐵+ 𝑂𝐻 −
𝐵 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐵+ + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏 = = 1,5𝑥10−9
𝐵
𝑩 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑯𝑩+ + 𝑶𝑯−
Inicial 0,0015 0 0
disociado 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
equilibrio 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑥. 𝑥 𝑥2
𝐾𝑏 = = = 1,5𝑥10−9 , 𝑐0 > 102 𝐾𝑏 ? : 0,0015 ≫ 1,5𝑥10−7
0,0015 − 𝑥 0,0015 − 𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 = = 1,5𝑥10−7 𝑥 = 1,5𝑥10−6 = 𝑂𝐻 −
0,0015
𝑝𝐻 = 14 − log 𝑂𝐻 − = 14 − log 1,5𝑥10−6 = 8,18
Determine el pH, el pOH y la concentración de
especies presentes en una solución 0,012 M de
amoniaco. 𝐾𝑏 = 1,78𝑥10 −5
Solución
El amoníaco es una base débil, que en solución acuosa se disocia parcialmente según:
NH3 + H2O → NH4+ + OH–
0 0,012 0 0 0
𝑒𝑞 O,012-x x x
𝑂𝐻 − 𝑁𝐻4+
𝐾𝑏 = = 1,78𝑥10−5 Disociado:
𝑁𝐻3 𝑁𝐻3 = 0,01154𝑀
𝑥. 𝑥 𝑁𝐻4+ = 4,62𝑥10−4
= 1,78𝑥10−5 𝑂𝐻− = 4,62𝑥10−4
0,012 − 𝑥
𝑥 = 1,78𝑥10−5 𝑥0,012 = 4,62𝑥10−4
𝑝𝑂𝐻 = − log 4,62𝑥10−4 = 3,34 𝑝𝐻 = 10,66
Determine el pOH de una solución 3,4 · 10 -7
M de ácido perclórico.
𝐻𝐶𝑙𝑂4 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙𝑂4− 𝑎𝑐 Ácido fuerte
𝐻𝐶𝑙𝑂4 + H2O → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙𝑂4−
0 3,4𝑥10−7 0 0 0
O 3,4𝑥10−7 3,4𝑥10−7
𝑒𝑞
Disociación
Veamos la disociación del agua: completa
2𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
x x
𝐻3 𝑂+ 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 3,4𝑥10−7 + x
𝐾𝑤 = 𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻 − = 3,4𝑥10−7 + 𝑥 𝑥
𝑥 = 0,2𝑥10−7
𝑝𝑂𝐻 = − log 0,2𝑥10−7 = 7,56
𝒑𝑲𝒘 = 𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒
¿Qué concentración debe tener una solución de
−5
amoníaco para que su pH sea 10,35? 𝐾𝑏 = 1,78𝑥10
El pH=10,35
𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒
𝑝𝑂𝐻 = 3,65 𝑂𝐻 − = 2,24𝑥10−4 𝑀
El amoníaco es una base débil, que en solución acuosa se disocia parcialmente según:
NH3 + H2O → NH4+ + OH–
0 𝑐0 0 0
𝑒𝑞 𝑐0 − 2,24𝑥10−4 𝑀 2,24𝑥10−4 𝑀 2,24𝑥10−4 𝑀
Aplicamos estos valores en la constante de equilibrio:
𝑂𝐻 − 𝑁𝐻4+
𝐾𝑏 = = 1,78𝑥10−5
𝑁𝐻3
2,24𝑥10−4 2 −5
= 1,78𝑥10
𝑐0 − 2,24𝑥10−4
𝑐0 = 3,04𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O CO3–2 + H3O+
HCO3– · H3O+ CO3–2 · H3O+
Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3 HCO3–
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)
HA + H2O A− + H3O+ [ A− ][ H 3O + ]
= Ka
−x +x +x [ HA]
[ A− ] x
Molaridad de ácido ionizado = =
Grado de ionización = 100% c0 c0
Molaridad de ácido inicial
Ácido fuerte
[ HA] = c0 − x = c0 (1 − ) 1
[ A− ] =x = c0
[ H 3O + ] = x = c0
0,5
c02 2 c0 2
= Ka = Ka Ácido débil
c0 (1 − ) (1 − ) 0
− K a + K a2 + 4co K a c0
=
2 c0
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)
Ej.: ¿Cuál es el grado de ionización del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de los ejemplos anteriores?
𝐾𝑎 = 6,6𝑥10−4
[F − ] x
𝑥2 = =
𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4 → 𝑥 = 7,2𝑥10−4 c0 c0
0,0015 − 𝑥
Para el HF(ac) 0,0015 M:
[ F − ] = 0,00072 M 1
Ácido fuerte
0, 00072
= = 0, 48 = 48%
0, 0015
Para el HF(ac) 0,15 M: 0,5
𝑥= 9,9𝑥10−3 [ F − ] = 0,0099 M
0, 0099 Ácido débil
= = 0, 066 = 6, 6% 0
0,15 c0
La disociación aumenta con la dilución.
Relación entre la constante Ka o Kb
y el grado de disociación “”
En la disociación de un ácido o una base
[ A− ] [H3O + ] c c c 2
Ka = = =
[HA] c (1 - ) 1 −
Igualmente: c 2
Kb =
1−
𝐾𝑎 𝐾𝑏
En el caso de ácidos o bases muy débiles ( 𝑜 < 10−4 ) o (4𝑐𝑜 ≫ 𝐾𝑎 ) , se desprecia
𝑐 𝑐
frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde:
Ka Kb
= =
c c
Calcular el porcentaje de ácido disociado en
una solución 0,12 M de ácido acético.
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻 + H2O → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝐻3 𝑂𝑂−
0 0,12 0 0
𝑒𝑞 0,12 − 𝑥 𝑥 𝑥
Aplicamos estos valores en la constante de equilibrio:
𝐻3 𝑂+ 𝐶𝐻3 𝑂𝑂−
𝐾𝑎 = = 1,78𝑥10−5
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻
𝑥 2
= 1,78𝑥10−5
0,12 − 𝑥
Despreciando x frente a 0,12:
𝑥 = 1,46𝑥10−3
El porcentaje de ácido disociado será entonces
1,46𝑥10−3
α= 𝑥100% → α = 1,22%
0,12
Determine el porcentaje de ionización en una
−4
disolución de metilamina 0,4 M. 𝐾𝑏 = 4,4𝑥10
𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐 + H2O → 𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯+
𝟑 + 𝑂𝐻 −
0 0,4 0 0
𝑒𝑞 0,4 − 𝑥 𝑥 𝑥
Aplicamos estos valores en la constante de equilibrio:
𝑂𝐻 − 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+
𝐾𝑏 = = 4,4𝑥10−4
𝐶𝐻3 𝑁𝐻2
𝑥 2
4,4𝑥10−4 =
0,4 − 𝑥
𝑥 = 1,3𝑥10−2
𝑥 1,3𝑥10−2
𝛼 = 𝑥100 = 𝑥100
𝑐0 0,4
α = 3,25 %
¿Cuál es la concentración de ácido benzoico
y el pH de una disolución en la que el ácido
está ionizado en un 1,8 %? 𝐾𝑎 = 6,5𝑥10 −5
𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂𝐻 + H2O → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂−
0 𝑥 0 0
𝑒𝑞 0,982𝑥 0,018𝑥 0,018𝑥
𝐻3 𝑂+ 𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂−
𝐾𝑎 = = 6,5𝑥10−5
𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂𝐻
0,018𝑥 2
= 6,5𝑥10−5
0.982𝑥
𝑥 = 0.197𝑀 = 𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂𝐻 0
El pH de la solución es:
𝐻3 𝑂+ = 0,197x0,018 = 3,55𝑥10−3 𝑀
𝑝𝐻 = − log 3,55𝑥10−3 = 2,45
Fuerza de ácidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pKa:
del HCN
Hidrólisis de sales
Es la reacción ácido – base que pueden realizar los iones de una sal con el agua.
Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:
Hidrólisis ácida (de un catión):
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrólisis básica (de un anión):
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
Las sales pueden clasificarse en cuatro grupos, según su procedencia:
1. Sales de base fuerte y ácido fuerte
2. Sales de base fuerte y ácido débil
3. Sales de base débil y ácido fuerte
4. Sales de base débil y ácido débil
1. Sales de base fuerte y ácido fuerte
Las sales procedentes de base fuerte y ácido fuerte no producen reacción de
hidrólisis, por lo que no modifica el pH del agua (pH=7).
La disolución resultante siempre es neutra.
Ejemplos: cloruro de sodio, NaCl, nitrato de sodio, NaNO3, yoduro de potasio, KI,
KNO3, Na2SO4...
Los cationes Na+ y K + proceden de bases fuertes: NaOH y KOH, por lo tanto son
ácidos extremadamente débiles y no hidrolizan.
Los aniones Cl-, NO3-, I- proceden de ácidos fuertes.
2. Sal de ácido débil y base fuerte
Se hidroliza el anión (CH3-COONa, KCN, Na2S, Na2CO3, NO2-, H2BO3- , OCN-, SCN-...)
La disolución es básica
3. Sal de ácido fuerte y base débil
Se hidroliza el catión (NH4Cl, C6H5-NH3Br, N2H5Cl, ZnCl2...)
La disolución es ácida.
4. Sal de ácido débil y base débil
Se hidrolizan el anión y el catión (CH3-COONH4, NH4CN...).
La disolución será ácida, neutra o básica respectivamente cuando sea KA mayor, igual
o menor que KB
En general:
Kb>Ka disolución básica, el anión hidroliza en mayor proporción que
el catión. En equilibrio habrá mas OH- que H+. Solución Básica
partículas hidrolizadas
h =
partículas iniciales
Al igual que el grado de disociación, 𝛼ℎ varía entre 0 y 1.
Por ejemplo:
𝐶𝑂3= + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂3 𝐻 − + 𝑂𝐻 −
Experimentalmente se determinó que la [OH-] es 0,004 M en una solución 0,1 M,
por lo tanto, el grado de hidrólisis es:
0,004
𝛼ℎ = = 0,04 𝛼ℎ % = 4
0,1
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado
de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = ——————
CN– 4,0 · 10–10
1 · 10–14
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5
4,0 · 10–10
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de
hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
– –
𝑪𝑵 + 𝑯𝟐𝑶 ↔ 𝑯𝑪𝑵 + 𝑶𝑯
Conc. in. (M) 0,01 0 0
Conc. equil. (M) 0,01(1–) 0,01 0,01
HCN x OH– (0,01 ) 2
2,5 · 10–5 = —————— = ——————
CN
– 0,01(1–)
Despreciando frente a 1, se obtiene que
= 0,05
𝐾𝑤 10−14
𝐻3 𝑂+ = = = 2,0𝑥10−11
𝑂𝐻 − 0,01 𝑥 0,05
[A − ]eq [base]eq
pH = pK a + log pH = pK a + log Exacta
[HA]eq [ácido]eq
[base]o Ecuación de
pH = pK a + log Henderson-Hasselbalch
Aproximada
[ácido]o
Ejercicio: ¿Como prepararía un litro de solución amortiguadora de fosfatos que
tengan un pH aproximado de 7,4? Si dispone de las siguiente especies: H3PO4,
NaH2PO4, Na2HPO4 y Na3PO4.
(Datos H3PO4:Ka1=7,5x10-3; pKa2= 6,2x10-8; pKa3=4,8x10-13)
Solución:
pKa1=2,12; pKa2=7,21; Pka3=12,32
Se elige el par: NaH2PO4 y Na2H PO4
pH = pKa –log ([ácido] / [base conjugada])
Por lo tanto para prepara un litro de solución de pH =7,4 se deben mezclan 0,646 moles de
NaH2PO4 por 1 mol de Na2HPO4.
Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
b)¿cuál es el pH del sistema amortiguador después de la adición de 0,1 moles de
HCl gaseoso a 1 L de disolución? Suponga que no hay variación de volúmen.
* Del número de moles de ácido y base (deben ser altos para que la
capacidad también lo sea)
* Del cociente [base]/[ácido]. (para que la capacidad sea alta, ha de ser
próximo a 1.
Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
INDICADORES DE pH
INDICADORES.
Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base
conjugadas presentan colores diferentes.
+ −
𝑯𝑰𝒏𝒅 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐𝑶 (𝒍) ↔ 𝑯𝟑𝑶 (𝒂𝒒) + 𝑰𝒏𝒅 (𝒂𝒒)
Color A Color B
[Ind − ][H 3O + ]
K a (HInd) =
[HInd]
Cuando a una disolución le añadimos un indicador, estarán presentes las
dos especies HInd e Ind−.
al despejar la relación [In-]/[InH] y aplicar logaritmos:
𝐼𝑛−
𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑎 =
𝐻𝐼𝑛
Solución:
𝑝𝐾𝑎 = 7,3 𝑝𝐻 = 2,3, entonces utilizando la ecuación anterior:
𝐼𝑛− 𝐼𝑛− −5
1
2,3 − 7,3 = log = −5 → = 10 =
𝐻𝐼𝑛 𝐻𝐼𝑛 100000
c)De esta manera el indicador rojo fenol será un buen indicador para las
titulaciones donde el punto de equivalencia esté cercano a 7.
Algunos indicadores de pH
Color forma Color forma Zona de
Indicador
ácida básica viraje (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8