SEGUNDO PRINCIPIO

DE LA TERMODINÁMICA
ÍNDICE
1. Introducción
2. Máquinas Térmicas
3. Segundo Principio de la Termodinámica. Enunciado de Kelvin-Planck
4. Refrigeradores. Bombas de calor
5. Segundo Principio de la Termodinámica. Enunciado de Clausius
6. La Máquina de Carnot. Ciclo de Carnot
7. Escala Termodinámica de Temperaturas
8. Ciclos Comunes BIBLIOGRAFÍA:

Cap. 19 del Tipler–Mosca, vol. 1, 5ª ed.

Cap. 22 del Serway–Jewett, vol. 1, 7ª ed.
 1. INTRODUCCIÓN
La primera ley de la termodinámica es un enunciado de la conservación de la energía,
que afirma que cualquier cambio en la energía interna de un sistema puede presentar
una transferencia de energía por calor, por trabajo o por ambos, pero no hace
distinción entre los procesos que se presentan espontáneamente y los que no. El 2º
principio de la termodinámica establece qué procesos son posibles en la naturaleza y
cuales no.
Ejemplo de procesos que no violan el 1er principio de la termodinámica, pero que sólo
se observan en una dirección (procesos irreversibles):

 Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto térmico, la transferencia de energía por
calor siempre se produce del objeto más caliente al objeto más frío, nunca al revés.
 Al empujar un objeto por una mesa con rozamiento siguiendo una trayectoria cerrada, el trabajo de
rozamiento se transforma en energía térmica que eleva la temperatura del conjunto bloque-mesa. El
conjunto cede calor al entorno hasta llegar al equilibrio térmico. El proceso inverso no ocurre: un bloque y
una mesa no se enfriarán nunca espontáneamente para convertir su energía interna en energía cinética que
ponga en movimiento el bloque sobre la mesa.
 Una bola de goma que se deja caer sobre el suelo rebota varias veces y con el tiempo llega al reposo, pero
una bola en reposo sobre el suelo nunca reúne la energía interna del suelo y comienza a botar por cuenta
propia.
 Un péndulo en oscilación al final llega al reposo debido al rozamiento con el aire. La energía cinética del
péndulo se convierte en energía interna del aire (se caliente debido al rozamiento). La inversa nunca
sucede, es decir, un péndulo en reposo nunca va a adquirir energía cinética espontáneamente a partir de la
energía interna del aire.
 2. MÁQUINAS TÉRMICAS
Una determinada cantidad de trabajo se puede convertir completamente en calor
de forma directa, pero para convertir el calor en trabajo es necesario la utilización
de dispositivos especiales llamados Máquinas Térmicas.
Una máquina térmica es un dispositivo que toma energía en forma de calor de una
fuente de alta temperatura y al funcionar en un proceso cíclico transforma una
fracción de ese calor en trabajo.

Características de las Máquinas Térmicas:

 Realizan procesos cíclicos

 Contienen una sustancia de trabajo
 Reciben energía en forma de calor, Qc, de una fuente a alta temperatura Tc
 Transforman una fracción del calor recibido en trabajo
 Ceden una fracción de calor, Qf , a un sumidero de calor a baja temperatura Tf

Ejemplos de máquinas térmicas son las centrales eléctricas de vapor para producir
electricidad o los motores de combustión interna de los coches.
Las fuentes y sumideros de calor son sustancias con alta capacidad calorífica, es
decir, suministran o absorben calor sin que se modifique apreciablemente su
temperatura.
 2. MÁQUINAS TÉRMICAS
Representación esquemática
Aplicando el 1er principio de la termodinámica a de una máquina térmica
un proceso cíclico:
Fuente Tc
U  Q  W  W  Q
Qc
El trabajo realizado por la máquina queda:

W  Qc  Q f
Calor absorbido Calor cedido Máquina W
Rendimiento de la Máquina Térmica
(cociente entre el trabajo realizado por la máquina y el calor absorbido):
Térmica

W Qc  Q f Qf
   1
Qc Qc Qc Qf
Valores típicos de rendimiento: 40-50 %
Sumidero Tf
 3. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA.
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
Es imposible que una máquina térmica funcionando cíclicamente no
produzca otro efecto que la absorción de calor de un foco caliente y
la realización de una cantidad de trabajo igual al calor absorbido.

Dicho de otra forma, una máquina térmica debe intercambiar calor con un foco frío
que absorba la energía que no utiliza la máquina para hacer trabajo. Así, el rendimiento
de cualquier máquina térmica ha der ser forzosamente inferior a la unidad (o al 100%).

Problema

Una máquina térmica absorbe 500 Julios de energía de un foco caliente durante
cada ciclo, realiza una cantidad de trabajo y cede 300 Julios a un foco frío. La
máquina térmica realiza 20 ciclos por segundo. Determinar:
a) El rendimiento de la máquina.
b) El trabajo realizado por la máquina en cada ciclo.
c) La potencia de la máquina.
 4. REFRIGERADORES. BOMBAS DE CALOR
Representación esquemática de un
En una máquina térmica la dirección de
refrigerador/bomba de calor
transferencia de energía es del foco caliente
al frío, que es la dirección natural,
realizándose en ese caso una cantidad de
Fuente Tc
trabajo útil por la máquina.
Un refrigerador realiza el proceso inverso: Qc
Extrae calor de un foco frío y lo cede a un
foco caliente. Dado que esta dirección de
transferencia no es natural, se debe
emplear cierta cantidad de trabajo.
La mayor o menor capacidad de extraer Refrigerador/ W
calor del foco frío respecto del trabajo
realizado sobre el refrigerador se mide a Bomba de Calor
través de la eficiencia, definida como el
cociente entre el calor extraído Qf y el
trabajo realizado sobre el frigorífico W:

Qf Qf Qf
R   Valores típicos
W Qc  Q f de η: 5-6
Sumidero Tf
 4. REFRIGERADORES. BOMBAS DE CALOR
Aunque el esquema de funcionamiento de refrigeradores y bombas de calor es el
mismo, el propósito de cada uno de ellos es diferente:
• El objetivo de un refrigerador es mantener baja la temperatura de un espacio
frío (por ejemplo el interior de un frigorífico). Eso se consigue extrayendo calor
de ese espacio a baja temperatura. Para ello es preciso ceder calor a un medio a
mayor temperatura (en el caso de un frigorífico, a través de los serpentines
situados en su parte trasera).
• El objetivo de una bomba de calor es mantener alta la temperatura de un
espacio caliente (por ejemplo en una casa). Eso se consigue cediendo parte del
calor extraído de un medio a baja temperatura (por ejemplo del aire frío
exterior en invierno).

En el caso de las bombas de calor, la eficiencia se define como el cociente entre el

calor cedido al foco caliente Qc y el trabajo realizado sobre la bomba de calor W:

Qc Qc La relación entre las eficiencias

 BC    1 R del refrigerador y de la bomba
W Qc  Q f de calor se obtiene utilizando:
Qc  Q f  W
 5. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA.
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible construir un dispositivo que opere cíclicamente
cuyo único efecto sea transferir energía en forma de calor
desde un objeto a otro de mayor temperatura.

Dicho de otra forma, la energía no se transfiere espontáneamente por calor de un

objeto frío a otro más caliente. Para que se produzca tal transferencia, es necesario
realizar un trabajo.

Los enunciados de Kelvin-Planck (máquina térmica) y de Clausius (refrigerador) de la

segunda ley de la Termodinámica son equivalentes. Puede demostrarse esta
equivalencia comprobando que si se supone falso uno cualquiera de ellos, el otro debe
también ser falso.
 6. LA MÁQUINA DE CARNOT. CICLO DE CARNOT
El segundo principio de la termodinámica establece que ninguna máquina térmica
puede tener un rendimiento del 100%. La pregunta que surge es, ¿cuál es el máximo
rendimiento que cabe esperar para una máquina térmica? La respuesta, dada por Sadi
Carnot, es que una máquina reversible es la máquina más eficiente que puede operar
entre dos focos térmicos determinados:

Teorema de Carnot
Ninguna máquina térmica funcionando entre dos focos
térmicos puede tener un rendimiento mayor que el de una
máquina reversible operando entre esos mismos focos.

La razón por la que el proceso ha de ser reversible es que el trabajo neto realizado es


máximo en este tipo de procesos.

1. No haya fuerzas disipativas (rozamiento).

Condiciones
necesarias para 2. Transferencia de calor entre sistemas a igual temperatura (o
que un proceso diferencia infinitesimal de temperaturas) .
sea reversible 3. Procesos cuasiestáticos (el sistema ha de estar siempre en
estados de equilibrio o infinitesimalmente cerca ellos).
 6. LA MÁQUINA DE CARNOT. CICLO DE CARNOT
Cualquier proceso que viole alguna de las condiciones anteriores es irreversible. Todos
los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles ideales se estudian
porque nos dan el valor máximo posible para el rendimiento. Al completar un ciclo
reversible, todo (sustancia de trabajo y resto del universo) vuelve a su situación inicial.

Ciclo de Carnot Ciclo de Carnot

Expansión isotérmica Expansión adiabática
1  2 2  3 P
Aislante Aislante
GAS 1
GAS
Qc Qc
Foco térmico a Tc 2

W
Compresión adiabática Compresión isotérmica
4  1 3  4 4
Aislante Aislante
Qf 3
GAS V
GAS
Qf
Foco térmico a Tf
 6. LA MÁQUINA DE CARNOT. CICLO DE CARNOT
T1  T2  Tc 
  T es constante
EXPANSIÓN  P1V1  P2V2  V
   W12  nRTc ln 2  0 W12 < 0, el trabajo lo realiza el gas
 U12  0 
ISOTÉRMICA V1 Qc > 0, el calor es absorbido por el gas
1  2  Q  W 
 c 
 P2V2  P3V3 
  1  1  Q=0
EXPANSIÓN T2V2  T3V3 
   W23  CV T3  T2  W23 < 0, el trabajo lo realiza el gas
T2  Tc , T3  T f 
ADIABÁTICA ( T3 > T2 )
2  3 
 U 23  W23  
T3  T4  T f 
 
COMPRESIÓN  P3V3  P4V4 
T es constante
V4
 W34  nRT f ln  0 W34 > 0, trabajo realizado sobre el gas
ISOTÉRMICA  U 34  0  V3
  Qf < 0, el calor es cedido por el gas
3  4  Q  W 
 f 
 P4V4  P1V1 
 
COMPRESIÓN T4V4 1  T1V1 1  Q=0
ADIABÁTICA T  T , T  T   W41  CV T1  T4  W41 > 0, trabajo realizado sobre el gas
4  1  4 f 1 c  ( T1 > T 4 )
 U 41  W41 
 6. LA MÁQUINA DE CARNOT. CICLO DE CARNOT

Trabajo neto realizado durante un ciclo:

El gas realiza un trabajo neto
V V
Wneto  W12  W23  W34  W41  nRTc ln 2  nRTc ln 4  0 puesto que es negativo.
V1 V3 (Recordad criterio de signos!!!)
Rendimiento del ciclo:
V4 V3
nRT f ln nRT f ln
W Qc  Q f Qf V3 V4
   1  1  1
Qc Qc Qc V2 V2
nRTc ln nRTc ln
V1 V1
 V2 
Q
 c  nRT ln
V1 
c
 
 
V
Q f  nRT f ln 4 

 V3 

El rendimiento de una máquina
 1  1

TcV2  T f V3   V3 V2 Tf de Carnot es independiente de la
Además:   1  1 
     1 sustancia de trabajo y depende
T f V4  TcV1 
 V V1 Tc
 4 solamente de la temperatura de
los dos focos.
 6. LA MÁQUINA DE CARNOT. CICLO DE CARNOT
Cualquier máquina reversible (máquina de Carnot) operando entre las mismas dos temperaturas,
Tc y Tf, para sus dos focos de calor tendrá siempre el mismo rendimiento, que es el rendimiento
anteriormente calculado para la máquina de Carnot. Así, cualquier máquina irreversible operando
entre esas mismas dos temperaturas tendrá un rendimiento menor.

Calidad de la energía

Rendimiento de Carnot (Tf = 300 K) La energía en forma de trabajo es más

1.0
valiosa que la energía en forma de calor,
0.8 puesto que el 100% del trabajo se puede
Máquina de Carnot convertir en calor, pero de acuerdo con el
0.6 (reversible) 2º Principio de la Termodinámica, es

imposible convertir el 100% del calor en
0.4 Máquinas reales
trabajo (en un proceso cíclico).
(irreversibles)
0.2 Además, cuanto mayor sea la temperatura
del foco caliente en una máquina de
0.0 Carnot, mayor será el rendimiento de ésta
0 500 1000 1500 2000
(más porcentaje de energía térmica podrá
Tc (K)
ser convertida en trabajo).
 6. LA MÁQUINA DE CARNOT. CICLO DE CARNOT
Ciclo de Carnot inverso:

El ciclo de Carnot se puede invertir al ser un proceso reversible. En ese caso se convierte en un
refrigerador (o bomba de calor) de Carnot, en donde el sistema absorbe una cantidad de calor
Qf de un depósito a baja temperatura Tf y cede otra cantidad, Qc a un depósito a alta
temperatura Tc. La eficiencias, para en modo refrigerador y en modo bomba de calor serían:

Qf Tf 1
Modo refrigerador:  R   
Qc  Q f Tc  T f Tc
1
Tf
Qc Tc 1
Modo bomba de calor:  BC   
Qc  Q f Tc  T f Tf
1
Tc

Realizando ciclos inversos de Carnot, el refrigerador de Carnot resultante tiene la eficiencia más
alta que pueda tener un refrigerador. Así, cualquier refrigerador real (irreversible) operando
entre esas mismas dos temperaturas, tendrá una eficiencia menor.
7. ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURAS
Como el rendimiento del ciclo de Carnot sólo depende de las temperaturas de los


dos focos, independientemente de las propiedades de la sustancia de trabajo,
puede utilizarse un ciclo de Carnot para definir la relación entre dos temperaturas.
Para ello, se necesita:

1. Una máquina reversible que opere entre las dos temperaturas Tc y Tf.
2. Medir los calores cedido (Qc) y absorbido (Qf) por los focos a esas
temperaturas Tc y Tf respectivamente. La temperatura termodinámica
quedará completamente determinada por la relación,
Tf Qf

Tc Qc
que se obtiene para cualquier máquina reversible.
3. Elegir un punto fijo. Si este punto fijo se define igual a 273.16 K para el punto
triple del agua, la escala de temperaturas coincidirá con la escala de
temperaturas del gas ideal.

Hay que notar que esta escala marca el cero en el cero absoluto de temperaturas,
por lo tanto pertenece a una escala absoluta de temperaturas.
 8. CICLOS COMUNES
Ciclo de Otto: Es un modelo idealizado de máquina de combustión interna al
que se aproxima el funcionamiento de los motores de gasolina.
Para cada ciclo el pistón se mueve arriba y abajo dos veces (motor de 4 tiempos).

Ciclo de 6 pasos
P
Fase 0 → 1: Admisión de gases y combustible. 3

Fase 1 → 2: Compresión adiabática. Qc

Fase 2 → 3: Expansión isócora (combustión). T3
2
Fase 3 → 4: Expansión adiabática (potencia).
4
Qf
Fase 4→ 1: Proceso isócoro.
0
Fase 1→ 0: Expulsión de gases residuales (escape). Pat 1 T1
V
 8. CICLOS COMUNES
Ejercicio

Determinar el rendimiento del ciclo de Otto y expresar el resultado en función del

cociente de volúmenes o factor de compresión r=V1/V2.

Qf CV T1  T4  T T
  1    1  1 4 1
Qc CV T3  T2  T3  T2

Q f  Q41  CV T1  T4 
 
 c
Q  Q23  CV T3  T 
2 

  1  1 V1 1
Procesos adiabáticos  T1V1  T2V2  T2  T1  1  T1r  1
 V2
TV  1  cte    1
T3V3  T4V4
 1  V
1
 T3  T4  1  T4 r  1
4

 V3

T4  T1 T4  T1 1
  1  1  1 
T3  T2 T4 r  1  T1r  1 r  1
 8. CICLOS COMUNES
Ciclo Diesel: Es un modelo idealizado de máquina de combustión interna al
que se aproxima el funcionamiento de los motores diesel.
Para cada ciclo el pistón se mueve arriba y abajo dos veces (motor de 4 tiempos).

Ciclo de 6 pasos
P
Fase 0 → 1: Admisión de gases y combustible.

Fase 1 → 2: Compresión adiabática.

Qc
2 3
Fase 2 → 3: Expansión isóbara (combustión).

Fase 3 → 4: Expansión adiabática (potencia).

4
Qf
Fase 4→ 1: Proceso isócoro.
0
Fase 1→ 0: Expulsión de gases residuales (escape). Pat 1