Naniegub - Capítulo 4. Segunda Ley de La Termodinámica

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Termodinámica I

Capítulo 4. Segunda ley de la termodinámica: balance


de entropía

Prof. Nury Audrey Nieto Garzón, PhD.


naniegub@correo.uis.edu.co

Universidad Industrial de Santander


Bucaramanga, 2024-1
Contenido

1. Introducción a la segunda ley de la termodinámica. Depósitos de energía térmica.

2. Máquinas térmicas. Refrigeradores y bombas de calor.

3. El ciclo de Carnot.

4. El principio de incremento de la entropía.

5. Procesos isentrópicos.

6. Cambios de entropía durante los procesos para las sustancias puras, las sustancias
incompresibles y los gases ideales.

7. Eficiencias isentrópicas de dispositivos de flujo permanente.

8. Balance de entropía.
Objetivos

1. Introducir la segunda ley de la termodinámica.


2. Identificar procesos válidos como aquellos que satisfacen tanto la primera como la
segunda ley de la termodinámica.
3. Analizar los depósitos de energía térmica, procesos reversibles e irreversibles,
máquinas térmicas, refrigeradores y bombas de calor.
4. Describir los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius de la segunda ley de la
termodinámica.
5. Describir y examinar los principios del ciclo de Carnot, las máquinas térmicas
idealizadas de Carnot, los refrigeradores y las bombas de calor.
Objetivos

6. Definir una nueva propiedad llamada entropía para cuantificar los efectos de la
segunda ley.
7. Establecer el principio de incremento de entropía.
8. Calcular los cambios de entropía durante los procesos para las sustancias puras, las
incompresibles y los gases ideales.
9. Examinar una clase especial de procesos idealizados, llamados isentrópicos, y
desarrollar las relaciones de propiedades en éstos.
10. Definir las eficiencias isentrópicas para varios dispositivos de flujo continuo.
11. Introducir y aplicar el balance de entropía a varios sistemas.
Introducción a la segunda ley

Los procesos van en cierta dirección y no en la dirección contraria.

Una tasa de café


caliente no se pondrá
más caliente en una Transferir calor a
habitación más fría. una rueda de
paletas no
hará que ésta
gire.

Aire no retorna espontáneamente


hacia dentro del tanque.
Introducción a la segunda ley

Un proceso debe satisfacer tanto la primera como la


segunda ley de la termodinámica para que pueda
realizarse.

La segunda ley de la termodinámica:

• Identifica si un proceso puede ocurrir, si es físicamente posible. La dirección de los procesos.


• Afirma que la energía tiene calidad así como cantidad.
• Determina los límites teóricos en el desempeño de sistemas de ingeniería de uso ordinario, como
máquinas térmicas y refrigeradores.
• Predice el grado de terminación de las reacciones químicas.
• Define la perfección para los procesos termodinámicos. Se puede usar para cuantificar el nivel de
perfección de un proceso y señalar la dirección para eliminar eficazmente las imperfecciones.
Depósitos de energía térmica
En el desarrollo de la segunda ley de la termodinámica es muy conveniente tener un cuerpo hipotético
que posea una capacidad de energía térmica relativamente grande (masa × calor específico) que pueda
suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin experimentar ningún cambio de temperatura. Tal
cuerpo se llama depósito de energía térmica, o sólo depósito.

Océanos, lagos y ríos, así como el aire atmosférico, se


pueden modelar como depósitos de energía térmica Una fuente suministra energía en forma
debido a sus grandes capacidades de almacenaje de de calor y un sumidero la absorbe.
energía o masas térmicas.
Máquinas térmicas
El trabajo se puede convertir en calor de manera directa y por completo, pero convertir el calor en
trabajo requiere usar algunos dispositivos especiales. Estos dispositivos se llaman máquinas
térmicas.

El trabajo se puede convertir en calor de forma directa y


completamente, pero lo contrario no es posible.
Máquinas térmicas
Las máquinas térmicas difieren bastante entre sí, pero es
posible caracterizarlas a todas de la siguiente manera:

1. Reciben calor de una fuente a temperatura


alta (energía solar, horno de petróleo, reactor
nuclear, etcétera).

2. Convierten parte de este calor en trabajo (por


lo general en la forma de un eje rotatorio).

3. Rechazan el calor de desecho hacia un


sumidero de calor de baja temperatura (la
atmósfera, los ríos, etcétera).

4. Operan en un ciclo. Parte del calor que recibe una máquina


térmica se convierte en trabajo, mientras
que el resto es rechazado a un sumidero.
Máquinas térmicas
Las máquinas térmicas y otros dispositivos cíclicos por lo común requieren un fluido hacia y desde el cual
se transfiere calor mientras experimenta un ciclo. Al fluido se le conoce como fluido de trabajo.

Qentrada = cantidad de calor suministrada al


vapor en una caldera desde una fuente de
temperatura alta (horno).

Qsalida = cantidad de calor rechazada del vapor


en el condensador hacia un sumidero de
temperatura baja (atmósfera, río, etcétera)

Wsalida = cantidad de trabajo que entrega el


vapor cuando se expande en una turbina.

Wentrada = cantidad de trabajo requerida para


comprimir agua a la presión de la caldera.
Central termoeléctrica de vapor
Máquinas térmicas

Wneto,salida = Wsalida − Wentrada (kJ)

Recordando que para que un sistema cerrado


experimente un ciclo, el cambio de energía
interna ∆U es cero y, en consecuencia, la salida
de trabajo neto del sistema también es igual a la
transferencia neta de calor hacia el sistema:

Wneto,salida = Qentrada − Qsalida = Qneto (kJ)


Máquinas térmicas
Eficiencia térmica

La fracción de la entrada de calor que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del
desempeño de una máquina térmica y se llama eficiencia térmica .

Wneto,salida
η=
Qentrada

Wneto,salida = Qentrada − Qsalida

Qsalida
η = 1−
Qentrada
Máquinas térmicas

Representación de una máquina térmica Los dispositivos cíclicos de interés práctico como
las máquinas térmicas, los refrigeradores y las
bombas de calor operan entre un medio de alta
temperatura (o depósito) a temperatura TH y otro
de baja temperatura (o depósito) a temperatura
TL. Para uniformar el tratamiento de máquinas
térmicas, refrigeradores y bombas de calor, se
definen estas dos cantidades:

QH = magnitud de la transferencia de calor entre el


dispositivo cíclico y el medio de alta temperatura a
temperatura TH.

QL = magnitud de la transferencia de calor entre el


dispositivo cíclico y el medio de baja temperatura a
temperatura TL.
Máquinas térmicas

Representación de una máquina térmica


Máquinas térmicas
Eficiencia térmica

El trabajo neto y las relaciones de eficiencia térmica para cualquier máquina térmica también se
pueden expresar como:

Wneto,salida = QH − QL

Wneto,salida
η=
QH

QL
η = 1−
QH
Máquinas térmicas
Eficiencia térmica

• La eficiencia térmica de una máquina térmica siempre es menor a la unidad.

• Las máquinas térmicas se construyen con el propósito de convertir el calor en trabajo, de ahí que
los ingenieros traten constantemente de mejorar las eficiencias de estos dispositivos dado que
mayor eficiencia significa menos consumo de combustible y por lo tanto menores costos y menos
contaminación.

• Las eficiencias térmicas de dispositivos que producen trabajo son relativamente bajas. Incluso las
máquinas térmicas más eficientes rechazan casi la mitad de la energía que reciben como calor de
desecho.
Máquinas térmicas

Un ciclo de máquina térmica


no se puede completar sin
rechazar cierta cantidad de
calor a un sumidero de baja
temperatura.

En una central termoeléctrica de vapor, el Toda máquina térmica debe


condensador es el dispositivo donde grandes desperdiciar cierta cantidad de
cantidades de calor de desecho se rechaza hacia energía transfiriéndola a un
ríos, lagos o la atmósfera. ¿Es posible retirar el depósito de baja temperatura a
condensador de la central y ahorrar toda esa fin de completar el ciclo.
energía de desecho? NO.
Máquinas térmicas

La segunda ley de la termodinámica: enunciado de Kelvin-Planck

Es imposible que un dispositivo que


opera en un ciclo reciba calor de un
solo depósito y produzca una
cantidad neta de trabajo.

Máquina térmica que viola el enunciado


de Kelvin-Planck de la segunda ley.
Máquinas térmicas
Ejemplo: Una máquina térmica recibe un total de 2,5 kJ de calor y su eficiencia térmica es de 32 %.
¿Cuánto trabajo producirá?
Máquinas térmicas
Ejemplo: Una planta termoeléctrica con una generación de potencia de 120 MW consume carbón a
razón de 42 toneladas/h. Si el poder calorífico del carbón es de 30000 kJ/kg, determine la eficiencia
total de esta planta.
Refrigeradores

De forma natural, el calor se transfiere


desde un medio a temperatura alta hacia un
medio a temperatura baja.

El proceso inverso no puede ocurrir por sí


mismo. La transferencia de calor de un
medio que se encuentra a baja temperatura
hacia otro de temperatura alta requiere
dispositivos especiales llamados
refrigeradores.

Los refrigeradores son dispositivos cíclicos.

Componentes básicos de un sistema de refrigeración y


sus condiciones de operación características.
Refrigeradores

El fluido de trabajo utilizado en el ciclo


de refrigeración se denomina
refrigerante.

El ciclo de refrigeración que se utiliza


con mayor frecuencia es el ciclo de
refrigeración por compresión por
vapor.

En este ciclo intervienen cuatro


componentes principales: un
compresor, un condensador, una
válvula de expansión y un
Componentes básicos de un sistema de
evaporador.
refrigeración y sus condiciones de operación
características.
Refrigeradores

El objetivo de un refrigerador es
eliminar QL de un espacio enfriado.
Refrigeradores
QH

800 kPa 800 kPa


28 °C 40 °C

Win = 2,5 kW

140 kPa
˗10 °C

QL
Refrigeradores

Coeficiente de desempeño

La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del


coeficiente de desempeño (COP, siglas de coefficient of
performance), el cual se denota mediante COPR. El
objetivo de un refrigerador es remover calor QL del espacio
refrigerado. El ciclo requiere una entrada de trabajo de
Wneto,entrada.

Así, el COP de un refrigerador se puede expresar como:

Salida deseada QL
COPR = =
Entrada requerida Wneto,entrada
El objetivo de un refrigerador
es eliminar QL de un espacio
enfriado.
Refrigeradores
De acuerdo a la conservación de la energía para el ciclo de refrigeración:

Wneto,entrada = QH − QL (kJ)

QL
COPR =
Wneto,entrada
El valor del COPR puede ser mayor que la
QL unidad. Es decir, la cantidad de calor
COPR = eliminada del espacio refrigerado puede ser
QH − QL
mayor que la cantidad de entrada de trabajo.

1
COPR =
QH QL − 1
Bombas de calor

Otro dispositivo que transfiere calor desde un medio de


baja temperatura a otro de alta es la bomba de calor.

Los refrigeradores y las bombas de calor operan en el


mismo ciclo, pero difieren en sus objetivos.

El trabajo suministrado a una bomba de calor se usa para


extraer energía del exterior frío y llevarla al interior
caliente.

El objetivo de una bomba de calor es


suministrar calor QH hacia el espacio
más caliente.
Bombas de calor

La medida de desempeño de una bomba de calor también se


expresa en términos del coeficiente de desempeño COPHP,
definido como:

Salida deseada QH
COPHP = =
Entrada requerida Wneto,entrada

QH 1
COPHP = =
QH − QL 1 − QL QH
Refrigeradores y bombas de calor
Ejemplo: El compartimiento para comida de el refrigerador que se muestra en la figura, se mantiene a 4 °C
al extraer calor de éste a una tasa de 360 kJ/min. Si la entrada de potencia requerida al refrigerador es de
2 kW, determine a) el coeficiente de desempeño del refrigerador y b) la tasa de rechazo de calor hacia la
habitación que aloja al refrigerador.
Refrigeradores y bombas de calor
Ejemplo: Se usa una bomba de calor para mantener una casa a una temperatura constante de 23 °C. La
casa pierde calor hacia el aire exterior a través de las paredes y las ventanas a razón de 85000 kJ/h,
mientras que la energía generada dentro de la casa por las personas, las luces y los aparatos domésticos es
de 4000 kJ/h. Para un COP de 3,2, determine la potencia necesaria para la operación de bomba de calor.
Refrigeradores y bombas de calor
Ejemplo: Entra refrigerante R-134a a los serpentines del evaporador colocado en la parte posterior del
congelador de un refrigerador doméstico a 100 kPa con una calidad de 20 por ciento y sale a 100 kPa y –26 °C.
Si el compresor consume 600 W de potencia y el COP del refrigerador es 1.2, determine a) el flujo másico del
refrigerante y b) la tasa del calor rechazado al aire de la cocina.
Refrigeradores y bombas de calor
La segunda ley de la termodinámica: enunciado de Clausius

Es imposible construir un dispositivo que


opere en un ciclo sin que produzca ningún
otro efecto que la transferencia de calor
de un cuerpo de menor temperatura a
otro de mayor temperatura.

El enunciado establece que es imposible


construir un refrigerador o una bomba de
calor que opere sin recibir trabajo.
Refrigerador que viola el enunciado de
Clausius de la segunda ley.
Refrigeradores y bombas de calor
Equivalencia de los dos enunciados

Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius son equivalentes en sus consecuencias, y se puede usar
cualquiera como expresión de la segunda ley de la termodinámica. Cualquier dispositivo que viole el
enunciado de Kelvin-Planck también viola el de Clausius, y viceversa.

Comprobación de que la
violación del enunciado de
Kelvin-Planck da lugar a la
violación del enunciado de
Clausius.
Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso reversible se define como un proceso que se


puede invertir sin dejar ningún rastro en los alrededores.

Tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus


estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso.

Los procesos que no son reversibles se denominan


procesos irreversibles.

Todos los procesos que ocurren en la naturaleza son


irreversibles.
Procesos reversibles e irreversibles

¿Por qué nos interesan los procesos reversibles?


Son fáciles de analizar y sirven como modelos idealizados
(límites teóricos) con los que se pueden comparar los
procesos reales.

Algunos procesos son más irreversibles que otros.

El concepto de proceso reversible conduce a la definición de


eficiencia según la segunda ley para procesos reales, que es
el grado de aproximación al proceso reversible
correspondiente.

A medida que se tiende hacia un proceso reversible, un


dispositivo entrega más trabajo o requiere menos trabajo.
Procesos reversibles e irreversibles

Irreversibilidades. Algunos factores que causan que un proceso sea irreversible son:

• Transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita.

• Expansión desenfrenada de un gas o líquido a una presión más baja.

• Reacción química espontánea.

• Mezcla espontánea de materia en diferentes composiciones o estados.

• Fricción por deslizamiento y fricción en el flujo de fluidos.

• Flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia.

• Magnetización o polarización con histéresis .

• Deformación inelástica.
Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso se denomina internamente reversible si no


ocurren irreversibilidades dentro de las fronteras del
sistema durante el proceso.

Un proceso es denominado externamente reversible si


no ocurren irreversibilidades fuera de las fronteras del
sistema durante el proceso.

Se denomina proceso totalmente reversible, o nada


más reversible, si no tiene que ver con irreversibilidades
dentro del sistema o sus alrededores. Un proceso reversible no
involucra irreversibilidades
internas y externas.
Ciclo de Carnot

En la práctica no es posible lograr ciclos reversibles porque no se pueden eliminar las


irreversibilidades relacionadas con cada proceso. Sin embargo, los ciclos reversibles proporcionan
límites superiores al desempeño de los ciclos reales.

El ciclo reversible más conocido es el ciclo de Carnot, propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi
Carnot. La máquina térmica teórica que opera en el ciclo de Carnot se llama máquina térmica de
Carnot, cuyo ciclo se compone de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos.
Ciclo de Carnot

Ejecución de un ciclo de
Carnot en un
sistema cerrado.

Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2, TH = constant).


Expansión adiabática reversible (proceso 2-3, cae la temperatura de TH a TL).
Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4, TL = constant).
Compresión adiabática reversible (process 4-1, la temperatura se eleva de TL a TH).
Ciclo de Carnot

Diagrama p-V de un ciclo inverso de


Diagrama p-V de un ciclo de Carnot.
Carnot.

El ciclo de la máquina térmica de Carnot recién descrito es totalmente reversible, por lo tanto todos
los procesos que abarca se pueden invertir, en cuyo caso se convierte en el ciclo de refrigeración de
Carnot.
Ciclo de Carnot

Principios de Carnot

1. La eficiencia de una máquina térmica


irreversible es siempre menor que la
eficiencia de una máquina reversible
que opera entre los mismos dos
depósitos.

2. Las eficiencias de las máquinas térmicas


reversibles que operan entre los mismos
dos depósitos son las mismas.
Máquina térmica de Carnot
La hipotética máquina térmica que opera en el ciclo reversible de
Carnot se llama máquina térmica de Carnot.

La eficiencia térmica de cualquier máquina térmica, reversible o


irreversible, se determina mediante la ecuación:
Q
η =1− L
QH

Máquinas reversibles se tiene:  QH  TH


  =
 L rev TL
Q

Entonces la eficiencia de una máquina de Carnot, o de


cualquier máquina térmica reversible, se convierte en
Para ciclos reversibles, QH/QL se
TL puede reemplazar por la relación
ηrev = 1 − de temperatura absoluta TH/TL.
TH
Máquina térmica de Carnot

Las eficiencias térmicas de las máquinas térmicas


reales y las máquinas térmicas reversibles que
operan entre los mismos límites de temperatura se
comparan:
Máquina térmica de Carnot
Ejemplo: Una máquina térmica de Carnot, como la mostrada en la figura, recibe 500 kJ de calor por ciclo
desde una fuente de alta temperatura a 652 °C y rechaza calor hacia un sumidero de baja temperatura a
30 °C. Determine a) la eficiencia térmica de esta máquina de Carnot y b) la cantidad de calor rechazada
por ciclo hacia el sumidero.
Máquina térmica de Carnot

Ejemplo: Un ciclo de energía que opera entre dos depósitos térmicos recibe energía QH por
transferencia de calor de un depósito caliente a TH = 2000 K y rechaza la energía QL por transferencia de
calor a un depósito frío a TL = 400 K. Para cada uno de los siguientes casos determine si el ciclo opera de
manera reversible, de manera irreversible o es imposible.

(a) QH = 1000 kJ, η = 60 %


(b) QH = 1000 kJ, Wneto = 850 kJ
(c) QH = 1000 kJ, QL = 200 kJ
Refrigerador de Carnot

Un refrigerador que opera en el ciclo inverso de Carnot, se llama refrigerador de Carnot.

El coeficiente de desempeño de cualquier refrigerador, reversible o irreversible se calcula como:

1
COPR =
QH QL − 1

Los COP de refrigeradores reversibles se determinan al reemplazar las razones de transferencia


de calor en la relación anterior por los cocientes de las temperaturas absolutas de los depósitos
de temperatura alta y baja.
1
COPR , rev =
TH TL − 1
Refrigerador de Carnot

Los coeficientes de desempeño de un refrigerador de


Carnot son los más altos que puede tener un refrigerador
que opere entre los límites de temperatura TL y TH.

Los coeficientes de desempeño de refrigeradores reales y


reversibles que operan entre los mismos límites de
temperatura se pueden comparar como:
Bomba de calor de Carnot

Una bomba de calor que opera conforme el ciclo inverso de Carnot, se llama bomba de calor de Carnot.

El coeficiente de desempeño de cualquier bomba de calor, reversible o irreversible se calcula como:

1
COPHP =
1 − QL QH

Los COP de bombas de calor reversibles se determinan al reemplazar las razones de transferencia de
calor en la relación anterior por los cocientes de las temperaturas absolutas de los depósitos de
temperatura alta y baja.

1
COPHP , rev =
1 − TL TH
Bomba de calor de Carnot

Los coeficientes de desempeño de una bomba de calor de Carnot son los más altos que puede tener
una bomba de calor que opere entre los límites de temperatura TL y TH.

Todas las bombas de calor reales operando entre los límites de temperatura TL y TH tienen coeficientes
de desempeño menores que la bomba de calor de Carnot.
Refrigerador y bomba de calor de Carnot

Ejemplo: Un inventor afirma haber desarrollado un sistema de refrigeración que elimina el calor del
recinto a - 12 °C y lo transfiere al aire circundante a 25 °C mientras se mantiene un COP de 6,5. ¿Esta
afirmación es razonable? ¿Por qué?
Refrigerador y bomba de calor de Carnot
Ejemplo: Durante un experimento realizado en una habitación a 25 °C, un ayudante de laboratorio mide
que un refrigerador consume 2 kW de potencia y elimina 30000 kJ de calor del espacio refrigerado, que se
mantiene a - 30 °C. El tiempo de funcionamiento del frigorífico durante el experimento fue 20 minutos.
Determina si estas medidas son razonables.
Refrigerador y bomba de calor de Carnot
Ejemplo: Un acondicionador de aire con refrigerante 134a como fluido de trabajo se utiliza para
mantener una habitación a 26 °C rechazando calor al aire exterior a 34 °C. La habitación gana calor a
través de las paredes y las ventanas a una tasa de 250 kJ/min mientras que el calor generado por la
computadora, la televisión y las luces asciende a 900 W. El refrigerante entra en el compresor a 500 kPa
como vapor saturado a una tasa volumétrica de 100 L/min y sale a 1200 kPa y 50 °C. Determine (a) el COP
real, (b) el COP máximo, y (c) el flujo volumétrico mínimo del refrigerante en la entrada del compresor
para las mismas condiciones de entrada y salida del compresor.
Entropía
La segunda ley de la termodinámica conduce a la
definición de una nueva propiedad llamada entropía.

Esta propiedad es algo abstracta, lo que dificulta su


descripción físicamente sin tener en cuenta el estado
microscópico del sistema. Se comprende mejor al
estudiar sus aplicaciones en procesos de ingeniería más
comunes.

La entropía puede verse como una medida de desorden


molecular, o aleatoriedad molecular.

A diferencia de la energía, la entropía es una propiedad


que no se conserva, por lo tanto, no hay conservación de
la entropía.
El nivel de desorden molecular (entropía) de una
sustancia aumenta cuando ésta se funde o evapora.
Entropía
La segunda ley conduce a expresiones que involucran
desigualdades:

Desigualdad de Clausius

Balance de energía

El sistema considerado en el desarrollo


de la desigualdad de Clausius.
Entropía

La igualdad en la desigualdad de
Clausius se cumple para ciclos
reversibles total o sólo internamente
reversibles, mientras que la desigualdad
se mantiene para los irreversibles.

Clausius comprendió en
1865 que él había
descubierto una nueva
propiedad termodinámica y
decidió nombrarla entropía.
La integral cíclica de cualquier
propiedad) es cero.
Entropía

Procesos isotérmicos de transferencia de calor internamente reversibles


Entropía

ΔS = S2 - S1 representa el cambio de entropía


del sistema.

representa la transferencia de entropía


por medio del calor.
Entropía

El signo de la desigualdad recuerda que el cambio de


entropía de un sistema cerrado durante un proceso
irreversible siempre es mayor que la transferencia de
entropía. Es decir, alguna entropía es generada o
creada durante un proceso irreversible, y esta
generación se debe completamente a la presencia de
irreversibilidades. La entropía generada durante un
proceso se llama generación de entropía y se denota
por Sgen.

La generación de entropía Sgen siempre es una cantidad positiva o cero. Su valor


depende del proceso, así que no es una propiedad del sistema.
Entropía
Sistema aislado

La entropía de un sistema aislado durante un proceso


siempre se incrementa o, en el caso límite de un
proceso reversible, permanece constante. En otros
términos, nunca disminuye. Esto es conocido como el
principio de incremento de entropía.
Entropía
Sistema aislado

El principio de incremento de entropía no implica que la


entropía de un sistema no pueda disminuir. El cambio de
entropía de un sistema puede ser negativo durante un
proceso, pero la generación de entropía no. El principio de
incremento de entropía puede resumirse como sigue:
Entropía
Algunos comentarios sobre la entropía:

1. Los procesos sólo pueden ocurrir en una cierta dirección, no en cualquiera. Un proceso debe
proceder en la dirección que obedece al principio de incremento de entropía, es decir, Sgen ≥ 0. Un
proceso que viola este principio es imposible.

2. La entropía es una propiedad que no se conserva, por lo tanto no existe algo como el principio de
conservación de la entropía. Ésta se conserva sólo durante el proceso reversible idealizado y se
incrementa durante todos los procesos reales.

3. El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado por la presencia de irreversibilidades; y la


generación de entropía es una medida de las magnitudes de irreversibilidades presentes durante
ese proceso. A mayor magnitud de irreversibilidades, mayor generación de entropía. Por
consiguiente, la generación de entropía puede usarse como una medida cuantitativa de
irreversibilidades asociadas al proceso, y para establecer el criterio a emplearse en el diseño de
dispositivos.
Entropía
Ejemplo: Una fuente de calor a 800 K pierde 2000 kJ de calor hacia un sumidero a a) 500 K y b) 750 K.
Determine qué proceso de transferencia de calor es más irreversible.

S gen = ∆Stotal = ∆S fuente + ∆S sumidero

Q
∆S =
T
Cambio de entropía en sustancias puras
La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se establece una vez
fijado el estado de éste.

La entropía de una sustancia pura se determina a


partir de las tablas (igual que otras propiedades).
Cambio de entropía en sustancias puras

Cambio de entropía de una masa


especificada m (un sistema cerrado) es:

Diagrama T-s para el agua.


Cambio de entropía en sustancias puras

Diagrama T-s. Diagrama h-s.


Cambio de entropía en sustancias puras

Ejemplo: Un recipiente rígido contiene inicialmente 5 kg de refrigerante 134a a 20 °C y 140 kPa, la


sustancia se enfría mientras es agitada hasta que su presión disminuye a 100 kPa. Determine el cambio
de entropía del refrigerante durante este proceso.
Cambio de entropía en sustancias puras
Ejemplo: El agua, inicialmente un líquido saturado a 100 °C, está contenida en un conjunto de pistón-
cilindro. El agua se somete a un proceso hasta alcanzar el estado de vapor saturado, durante el cual el
pistón se mueve libremente en el cilindro. Si el cambio de estado es realizado por calentando del agua
mientras se somete a un proceso internamente reversible a presión y temperatura constantes,
determine el trabajo y la transferencia de calor por unidad de masa, cada uno en kJ/kg.
Procesos isentrópicos
Un proceso en el que la entropía se mantiene constante es un proceso isentrópico, el cual se caracteriza por:

Durante un proceso adiabático e


internamente reversible, la entropía
permanece constante (isentrópico).
Procesos isentrópicos
Ejemplo: En una turbina adiabática entra vapor de agua a 5 MPa y 450 °C y sale a una presión de 1,4
MPa. Determine el trabajo de salida de la turbina por unidad de masa de vapor si el proceso es reversible.
Cambio de entropía en sustancias
incompresibles
Líquidos y sólidos pueden aproximarse como sustancias incompresibles dado que sus volúmenes
específicos permanecen casi constantes durante un proceso.

Para sustancias incompresible:

Líquidos y sólidos

El proceso isentrópico de una sustancia


incompresible es también isotérmico.
Cambio de entropía en gases ideales

Las ecuaciones para el cambio de entropía de un gas ideal se obtienen de las relaciones explícitas para
cambios diferenciales en la entropía:
Cambio de entropía en gases ideales
Calores específicos constantes (análisis aproximado)

Base molar:
Calor específico
medio obtenido
a la temperatura
media
Cambio de entropía en gases ideales
Calores específicos variables (análisis exacto)

Durante un proceso, cuando el cambio de temperatura es grande y los calores específicos del gas ideal no
varían linealmente dentro del intervalo de temperatura, la suposición de calores específicos constantes
puede llevar a errores considerables al calcular el cambio de entropía.

En lugar de resolver estas laboriosas integrales


cada vez que tenemos un nuevo proceso, es
conveniente realizarlas una vez y tabular los
resultados. Para esto, se elige el cero absoluto
como la temperatura de referencia y se
define una función s°.

Obviamente, s° es una función sólo de la temperatura y su valor es cero en la temperatura absoluta cero.
Cambio de entropía en gases ideales
Calores específicos variables (análisis exacto)

La entropía de un gas ideal depende de T y p. La


función s° representa sólo la parte de entropía
dependiente de la temperatura.
Cambio de entropía en gases ideales
Ejemplo: Se comprime aire de un estado inicial de 100 kPa y 17 °C, hasta otro final de 600 kPa y 57 °C.
Determine el cambio de entropía del aire durante este proceso de compresión usando a) los valores de
propiedades de la tabla del aire y b) los calores específicos promedio.
Cambio de entropía en gases ideales
Procesos isentrópicos de gases ideales

Es posible obtener varias relaciones para los procesos isentrópicos de gases ideales al igualar a cero las
relaciones del cambio de entropía desarrolladas previamente.

Calores específicos constantes


Cambio de entropía en gases ideales
Procesos isentrópicos de gases ideales

Las relaciones isentrópicas de gases ideales


sólo son válidas para los procesos isentrópicos
de gases ideales.
Cambio de entropía en gases ideales
Procesos isentrópicos de gases ideales

Calores específicos variables

Se iguala la ecuación a cero,


proceso isentrópico.

s°2 es el valor s° al final del proceso isentrópico.


Eficiencias isentrópicas

La eficiencia isentrópica o adiabática es una medida de la desviación de los procesos reales respecto
de los idealizados correspondientes.

El proceso ideal (sin irreversibilidades) que puede servir como


un modelo conveniente para los dispositivos de flujo
estacionario adiabáticos es el proceso isentrópico. Cuanto más
se acerque el proceso real al isentrópico idealizado, mejor se
desempeñará el dispositivo.
Eficiencias isentrópicas

Turbinas
La eficiencia isentrópica de una turbina se define como la relación entre la salida de trabajo real de la
turbina y la salida de trabajo que se lograría si el proceso entre el estado de entrada y la presión de
salida fueran isentrópicos:
Eficiencias isentrópicas

Compresores y bombas
La eficiencia isentrópica de un compresor se define como la relación entre el trabajo de entrada
requerido para elevar la presión de un gas a un valor especificado de una manera isentrópica y el
trabajo de entrada real:

Bombas
Eficiencias isentrópicas

Toberas
La eficiencia isentrópica de una tobera está definida como la relación
entre la energía cinética real del fluido a la salida de la tobera y el
valor de la energía cinética a la salida de una tobera isentrópica para
las mismas entradas y salidas de presión.

Balance de energía donde la


velocidad de entrada del
fluido es pequeña respecto
a la velocidad de salida.
Una sustancia sale de las toberas
reales a una temperatura
superior (por lo tanto a una
velocidad menor) como
resultado de la fricción.
Eficiencias isentrópicas

Ejemplo: Se expande vapor a 3 MPa y 400 °C hasta 30 kPa en una turbina adiabática con una eficiencia
isentrópica de 92 %. Determine la potencia producida por esta turbina, en kW, cuando la tasa de flujo
másico es de 2 kg/s.
Balance de entropía

La propiedad entropía es una medida de desorden


molecular o aleatoriedad de un sistema, y la segunda ley
de la termodinámica establece que la entropía puede
crearse pero no destruirse. Por consiguiente, el cambio
de entropía de un sistema durante un proceso es mayor a
la transferencia de entropía en una cantidad igual a la
entropía generada durante el proceso dentro del sistema;
entonces el principio de incremento de entropía para
cualquier sistema se expresa como:

Balance de entropía
Balances de energía y
entropía para un sistema.
Balance de entropía

La relación de balance de entropía puede enunciarse como: el cambio de entropía de un sistema durante
un proceso es igual a la transferencia de entropía neta a través de la frontera del sistema y la entropía
generada dentro de éste.

Balance de entropía

Sentrada y Ssalida:
La entropía puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos:
transferencia de calor y flujo másico.
Balance de entropía
Transferencia de entropía por transferencia de calor

En esencia, el calor es una forma de energía


desorganizada y alguna desorganización (entropía) fluirá
con éste. La transferencia de calor hacia un sistema
aumenta su entropía y en consecuencia el nivel de
desorden molecular o aleatoriedad, mientras que la
transferencia de calor desde un sistema lo disminuye.

La transferencia de calor siempre está


acompañada por la transferencia de
entropía en cantidad de Q/T, donde T
es la temperatura de la frontera.
Balance de entropía
Transferencia de entropía por masa
La masa contiene tanto entropía como energía, y los contenidos de éstas en un sistema son proporcionales
a la masa.
El flujo másico hacia o desde el
sistema siempre se acompaña por
la transferencia de energía y de
entropía.

Transferencia de entropía por trabajo

La entropía no acompaña el trabajo cuando


cruza la frontera del sistema, pero la
entropía puede generarse dentro del
sistema cuando el trabajo se disipa en una
forma menos útil de energía.
Balance de entropía
El balance de entropía para cualquier sistema que
experimenta cualquier proceso puede expresarse más
explícitamente como:
Balance de entropía
Volumen de control
La tasa de cambio de entropía dentro del volumen de control durante un proceso es igual a la suma de la
tasa de transferencia de entropía a través de la frontera del volumen de control por la transferencia de
calor, la tasa neta de transferencia de entropía en el volumen de control por flujo másico, y la tasa de
generación de entropía dentro de las fronteras del volumen de control como resultado de
irreversibilidades.

Sistemas cerrados
El cambio de entropía de un sistema cerrado durante un proceso es igual a la suma de entropía neta
transferida a través de la frontera del sistema mediante la transferencia de calor y la entropía generada
dentro de las fronteras del sistema.
Balance de entropía

Ejemplo: Evalúe la tasa de producción de entropía s, en kW/K, para (a) la caja de engranajes como sistema
y (b) un sistema ampliado que consta de la caja de engranajes y una cantidad suficiente de sus
alrededores para que se produzca la transferencia de calor a la temperatura del entorno alejado de las
inmediaciones de la caja de cambios, Tf = 293 K (20 °C).
Balance de entropía
Ejemplo: Durante un proceso de flujo estacionario, vapor de agua a 7 MPa y 450 °C es estrangulado en una
válvula a una presión de 3 MPa. Determine la entropía generada durante este proceso y verifique si se
satisface el principio de incremento de entropía.
Balance de entropía
Ejemplo: Un bloque de hierro fundido de 50 kg a 500 K es lanzado hacia un lago grande que se encuentra a
una temperatura de 285 K. El bloque de hierro eventualmente alcanza el equilibrio térmico con el agua del
lago. Si se supone un calor específico promedio de 0,45 kJ/kg · K para el hierro, determine a) el cambio de
entropía del bloque de hierro, b) la entropía generada durante este proceso y c) el cambio de entropía del
agua del lago.
Balance de entropía
Ejemplo: Vapor entra en una turbina con una presión de 30 bar, una temperatura de 400 °C y una
velocidad de 160 m/s. Vapor saturado a 100 °C sale con una velocidad de 100 m/s. En estado
estacionario, la turbina desarrolla un trabajo igual a 540 kJ/kg de vapor que fluye a través de la turbina.
La transferencia de calor entre la turbina y su entorno se produce a una temperatura media de la
superficie exterior de 350 K. Determine la tasa a la que se produce la entropía dentro de la turbina por
kg de vapor que fluye. Ignore el cambio de energía potencial entre la entrada y la salida.


+ ms
ɺ 1 − ms
ɺ 2 + Sɺ gen = 0
T
Referencias bibliográficas

Borgnakke Claus, Sonntag Richard E. Fundamentals of Thermodynamics. 7ª Ed. John Wiley & Sons, Inc.
2009.

Çengel Yunes A., Boles Michael A. Thermodynamics: An Engineering Approach. 5ª Ed. Mc Graw Hill.
2006.

Çengel Yunes A., Boles Michael A., Kanoğlu Mehmet. Termodinámica. 9ª Ed. Mc Graw Hill. 2019.

Moran Michael. J., Shapiro Howard. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics, 5ª Ed. John
Wiley & Sons, Inc., Danvers, MA, 2006.

Moran Michael. J., Shapiro Howard. N., Boettner Daisie D., Bailey Margaret B. Fundamentals of
Engineering Thermodynamics, 8ª Ed. Wiley. 2014.

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