Introducción Compuestos de Coordinación
Introducción Compuestos de Coordinación
Introducción Compuestos de Coordinación
1. Introducción
2.Tipos de ligandos
4. Composición y geometrías
5. Isomería
3+ 2+ +
Conclusiones de Werner
ligandos
X+/-
n
L L
NH3 3+
Ejemplo: [Co(NH3)6 ]3+
H3N
NH3
6 N + Co3+
H H3N
H
NH3
H
NH3
“ácido de Lewis"
Área de Química Inorgánica
Departamento de Química Ampliación de Química Inorgánica Introducción Compuestos de Coordinación
Universidad de Huelva
2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura
Un Ligando es generalmente una base de Lewis que poseen átomos dadores de los grupos 14 al 17.
Pueden clasificarse atendiendo a dos características: su estructura o el número de electrones que dona
al átomo central.
El aspecto estructural considera cuáles y cuántos son los átomos donadores del ligando y cómo se
unen al ion metálico.
Ligandos monodentados:
NH3
SR2
H2O
amoniaco tioéter
agua
Ligandos multidentados (o polidentados o quelatantes): se unen al metal por dos o más átomos
O O
O O O-C-CH2 CH2-C-O
CH2-CH2 C C N-CH2-CH2-N
H2N NH2 O O O-C-CH2 CH2-C-O
O O
Nombre
del ligando: etilendiamina oxalato etilendiamintetracetato
(en) (ox2-) AEDT4-
nitrito nitro.
G. 17
R2O
G. 16
R2S
R2N- NR3
G. 15
PR3
G. 14
R-, Ar-
Desde un punto de vista electrónico pueden establecerse algunas distinciones entre distintos ligandos.
Un primer grupo lo forman aquellos ligandos que ceden electrones . Dicha donación puede ser de tipo
sigma y de tipo pi
Ligandos dadores s:
s
M L
Ligandos dadores s y p:
I-, Br-, S2-, SCN-, R2N-, Cl-, NO3-, N3-, F-, RO-, HO-, O2-
s -
M X
p
Un segundo tipo de ligandos puede, además de ceder electrones mendiante donación sigma,aceptar
electrones mediante la denominada retrodonación pi, donde el metal cede densidad electrónica al
ligando.
Ligandos aceptores p:
s p
M L M L
Ejemplos: CO, PR3, N2, NO, C2H4 ( y ligandos insaturados orgánicos, arenos,alquinos…)
Ligandos representativos
Ligandos representativos
3. A su derecha se van anotando: primero los ligando iónicos (I) y luego los
neutros (N), siguiendo dentro de cada clase un orden alfabético.
(Orden alfabético basado en los símbolos de los átomos directamente
enlazados al ion central)
Ejemplos
[Fe(CN)5(H2O)]2- Los iones CN- se escriben antes que la molécula neutra H2O
Ejemplos
3+
[Co(NH3)6]Cl3 Catión: [Co(NH3)6] Anión: Cl-
Ejemplos
H hidruro
ClO4- perclorato
HSO3- hidrogenosulfito
CO32- carbonato
CH3CO- acetato
EXCEPCIONES
Área de Química Inorgánica
Hay unos
Departamento cuantos
de Química aniones a los
Ampliación que se
de Química dan nombres
Inorgánica algoCompuestos
Introducción modificados.
de Coordinación
Son de
Universidad los siguientes:
Huelva
CH3CO- acetato
3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
EXCEPCIONES
Hay unos cuantos aniones a los que se dan nombres algo modificados.
Son los siguientes:
F- fluoro
Cl- cloro
Br- bromo
I- yodo
O2- oxo
OH- hidroxo
O22- peroxo
HS- mercapto
S2- tio
CN- ciano
NH2- amido
Ejemplos
NH2CH2CH2NH2 etilendiamina
CH3-CC-CH3 2-butino
PEt3 trietilfosfina
EXCEPCIONES
Hay algunos ligandos neutros que no utilizan su nombre habitual.
Son los siguientes:
H2O acua
NH3 ammin ó ammina
NO nitrosil o nitrosilo
CO carbonil o carbonilo
NS tionitrosil o tionitrosilo
CS tiocarbonil o tiocarbonilo
Área de QuímicaIMPORTANTE
Inorgánica
Departamento deHay algunos ligandosAmpliación
Química que son capaces de Inorgánica
de Química unirse al átomo central a Compuestos
Introducción través de Coordinación
de 2 átomos distintos (ligandos ambidentados) y reciben un nombre
Universidad de Huelva
3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
IMPORTANTE
Hay algunos ligandos que son capaces de unirse al átomo central a través
de 2 átomos distintos (ligandos ambidentados) y reciben un nombre
diferente en cada caso.
Los ejemplos más significativos son los siguientes:
-NO2 nitro
-ONO nitrito
-S-CN tiocianato
-N=C=S isotiocianato
2.- Cuando hay varios ligandos del mismo tipo se antepone al nombre del
ligando el prefijo multiplicativo correspondiente.
mono- 1
di- (bis-) 2
tri- (tris-) 3
tetra- (tetrakis-) 4
penta- (pentakis-) 5
hexa- (hexakis-) 6
hepta- 7
octa- 8
nona- 9
deca- 10
undeca- 11
dodeca- 12
IMPORTANTE
Generalmente el prefijo mono- suele omitirse.
Los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, etc. se emplean:
Área de Química Inorgánica
Departamento -de Química
si el nombre delAmpliación
ligando decontiene
Química en sí mismo Introducción
Inorgánica los términos di-, tri-,
Compuestos de Coordinación
tetra-, etc.
Universidad de Huelva
deca- 10
undeca- 11
3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
dodeca- 12
IMPORTANTE
Generalmente el prefijo mono- suele omitirse.
Los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, etc. se emplean:
- si el nombre del ligando contiene en sí mismo los términos di-, tri-,
tetra-, etc.
- si el ligando es polidentado
Ejemplos
(en)3 tris(etilendiamina)
(-OOC-COO-)4 tetrakis(oxalato)
Ejemplos
3. Cuando setrata
Si se hayandenombrado
un COMPLEJO todos los ligandos se cita el átomo central,
ANIONICO:
seguido de su estado de oxidación entre paréntesis (sólo si el metal puede
Se añade a la raíz característica del átomo central la terminación –ato.
existir en diferentes estados de oxidación).
(Al nombre de un anión se antepone la palabra ión.)
Si se trata de un COMPLEJO ANIONICO:
Ejemplos
Se añade a la raíz característica del átomo central la terminación –ato.
(Al nombre de un anión se antepone la palabra ión.)
[CrF4O]- ión tetrafluorooxocromato(V)
[OsCl5N]2- ión pentacloronitruroosmiato(VI)
Ejemplos
[Mn(SCN)4(H2O)2]2- ión diacuatetratiocianatomanganato(II)
[CrF4O]- ión tetrafluorooxocromato(V)
[OsCl5N]2- ión pentacloronitruroosmiato(VI)
2-
[Mn(SCN) 4(Hde
Si se trata 2O) 2] COMPLEJO
un ión diacuatetratiocianatomanganato(II)
NEUTRO o CATIONICO:
No se añade ningún sufijo al nombre del átomo central.
(Al nombre de un catión se antepone la palabra ión.)
Si se trata de un COMPLEJO NEUTRO o CATIONICO:
Ejemplos
No se añade ningún sufijo al nombre del átomo central.
(Al nombre de un catión se antepone la palabra ión.)
[Ag(NH3)2]+ ión diamminplata
(Ag sólo puede existir con estado de oxidación I)
Ejemplos
[CoCl 3(NH3)3] triammintriclorocobalto(III)
[Ag(NH3)2]+ ión diamminplata
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(Ag sólo puede existir con estado de oxidación I)
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[CoCl3(NH3)3] triammintriclorocobalto(III)
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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
Ejemplos
Ejemplos
El NC depende de:
- Tamaño del metal o ión metálico
- Volumen de los ligandos
El modelo de Kepert
- Interacciones electrónicas entre el ion metálico y los
La geometría de un complejo
ligandos
viene generalmente definida por el
NC altos:
número de átomos coordinados. Éstos,
- Elementos o iones de gran tamaño (2ª y 3ª ST)
los átomos coordinados, deben
- Elementos parte izda de las ST (pocos electrones d):
disponerse tan lejos unos de otros como
[Mo(CN)8]4-
sea posible. No se tienen en cuenta los
- Poco impedimento estérico de los ligandos
electrones de no enlace.
NC bajos
El número de átomos unidos
- Elementos o iones de pequeño tamaño (1ª ST)
directamente al metal se denomina
- Elementos parte derecha de las ST (muchos electrones
número de coordinación (NC)
d): [PdCl4]2-
- Ligandos que forman enlaces múltiples con metal: MnO4-,
CrO42-
- Ligandos voluminosos
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4. Composición y geometrías
NC = 2 NC = 5
NC = 4
NC = 3
Tetraédrico
NC = 6
Plana trigonal
Plano cuadrado
NC = 7
NC = 9
Prisma
trigonal
Octaedro Prisma trigonal Bipirámide triapicado
monoapicado monoapicado pentagonal
NC = 8
Prisma trigonal
Antiprima cuadrado Dodecaedro Bipirámide hexagonal
biapicado
– También Me―Hg―Hg―Me
• NC = 3
• d2: [FeO4]2-
• d5: [FeCl4]-
• d7: [CoCl4]2- y
• d9: [CuCl4]2-(distorsionado)
• NC = 4
• NC = 5
• Menos común que los compuestos tetra o hexacoordinados:
– Existen dos geometrías: pirámide cuadrada y bipirámide trigonal. Las energías de
ambas son muy parecidas, lo que hace que sea difícil predecir la más estable. Suelen
intercambiarse en disolución mediante lo que se conoce como proceso fluxional. El
mecanismo más frecuente es el de la pseudorrotación de Berry.
NC = 6:
Geometría más común: octaédrica
• NC = 7
• Menos frecuente entre complejos de metales 3d y más común para complejos 4d y 5d y para
lantánidos y actínidos
• NC = 8
• Geometrías límites: antiprisma cuadrado, dodecaedro y cubo (muy rara)
• NC = 9
Isomería
(misma fórmula, diferente disposición atómica)
Isomería Isomería
-Isomería de ionización geométrica óptica
-Isomería de hidratación
-Isomería de coordinación
-Isomería de enlace
Isomería de ionización:
Isomería de hidratación:
Isomería de coordinación:
Isomería de enlace:
Isomería geométrica:
NC = 4
cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]
cisplatino cis-diaminodicloroplatino(II) trans-diaminodicloroplatino (II)
Posición
ecuatorial
Posición axial
Posición
ecuatorial
Ligando axial
Ligando ecuatorial
Ligando ecuatorial
Ligando axial
MERIDIONAL FACIAL
mer-[Co(NH3)3(NO2)3] fac-[Co(NH3)3(NO2)3]
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5. Isomería en los complejos de coordinación
Isomería óptica:
Relacionada con la quiralidad
Compuesto quiral: aquel cuya estructura molecular no es superponible con su imagen
especular
Isomería óptica:
NC = 4
Isomería óptica: NC = 6