Introducción Compuestos de Coordinación

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Tema 2.

Introducción a los Compuestos de Coordinación de los elementos d y f

1. Introducción

2.Tipos de ligandos

3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

4. Composición y geometrías

5. Isomería

Área de Química Inorgánica


Departamento de Química Ampliación de Química Inorgánica Introducción Compuestos de Coordinación
Universidad de Huelva
1. Introducción 1.1. Teoría de Werner

B. M. Tassaert (1798) prepara por primera vez CoCl3∙6NH3

CoCl2∙6H2O + NH3(exc) CoCl3∙6NH3

Estudia la reactividad del tricloruro de


Alfred Werner – Premio Nobel 1913 cobalto con amoniaco, observando la
formación de varios compuestos de
composición e incluso colores distintos
dentro de cada composición

Reactividad Ag+ Conductiv.

CoCl3 . 6NH3 amarillo exceso Ag+ 3 moles AgCl 4 iones

CoCl3 . 5NH3 púrpura exceso Ag+ 2 moles AgCl 3 iones

CoCl3 . 4NH3 verde y violeta exceso Ag+ 1 mol AgCl 2 iones

CoCl3 . 3NH3 dos compuestos exceso Ag+ 0 moles AgCl neutro

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1. Introducción 1.1. Teoría de Werner

[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl

3+ 2+ +

Conclusiones de Werner

1. El metal está en un determinado estado de oxidación (valencia primaria)


2. El complejo tiene un número de coordinación fijo (valencia secundaria)
3. Los ligandos están unidos al metal mediante un enlace similar al covalente

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1. Introducción 1.2 ¿Qué es un complejo o compuesto de coordinación?

Carga del complejo


n+/-

ligandos

X+/-
n

Ión metálico L contraión

L L

Átomo o ión central rodeado de átomos


L L

El ligando dona dos electrones a los orbitales d del metal


(enlace dativo o coordinativo) L
Esfera de coordinación del metal

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1. Introducción 1.2 ¿Qué es un complejo o compuesto de coordinación?

El enlace metal-ligando puede explicarse mediante


el simple concepto ácido-base de Lewis. El metal
“base de Lewis"
actúa como un ácido de Lewis aceptando la
compartición de electrones que proceden del
ligando, que actúa como base de Lewis.

NH3 3+
Ejemplo: [Co(NH3)6 ]3+ 


H3N 


 NH3
6 N + Co3+
H H3N


H

NH3
H 

NH3

“ácido de Lewis"
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2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura

Un Ligando es generalmente una base de Lewis que poseen átomos dadores de los grupos 14 al 17.
Pueden clasificarse atendiendo a dos características: su estructura o el número de electrones que dona
al átomo central.

El aspecto estructural considera cuáles y cuántos son los átomos donadores del ligando y cómo se
unen al ion metálico.

Ligandos monodentados:

se unen al metal por un sólo átomo

Nombre del ligando: cloro hidroxo amino metilamino


 NH3 
SR2
 H2O 

amoniaco   tioéter
agua

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2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura

Ligandos multidentados (o polidentados o quelatantes): se unen al metal por dos o más átomos

O O
O O O-C-CH2 CH2-C-O
CH2-CH2 C C N-CH2-CH2-N
H2N NH2 O O O-C-CH2 CH2-C-O
O O
Nombre
del ligando: etilendiamina oxalato etilendiamintetracetato
(en) (ox2-) AEDT4-

Denticidad de un ligando : número de átomos donadores con


los que un ligando puede enlazarse al centro metálico

Los ligandos polidentados se conocen como agentes


quelatantes por su capacidad para sujetar al centro
metálico como un pinza (del griego cheles, garra; latin ,
chelae, pinza de cangrejo)

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2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura

Estos complejos quelato son muy


estables, debido a que los anillos que se
forman hacen más difícil la
descoordinación de dos (o mas) átomos
donadores.

Ligandos ambidentados: tienen más de un


átomo donador diferente: NCS-, NO2-
(MNO2-, ligando nitro y M ONO-, ligando
nitrito)

El complejo de hierro con AEDT se


emplea como fertilizante

nitrito nitro.

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2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura

G. 17

R2O
G. 16

R2S

R2N- NR3
G. 15
PR3

G. 14
R-, Ar-

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2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura

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2. Tipos de ligandos 2.1. Clasificación de acuerdo a la estructura

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2. Tipos de ligandos 2.2. Clasificación según las propiedades electrónicas

Desde un punto de vista electrónico pueden establecerse algunas distinciones entre distintos ligandos.
Un primer grupo lo forman aquellos ligandos que ceden electrones . Dicha donación puede ser de tipo
sigma y de tipo pi

Ligandos dadores s:

H2O, NCS-, RCOO-, CH3CN, py, NH3, H2NCH2CH2NH2, CH3-, H-

s
M L

Ligandos dadores s y p:

I-, Br-, S2-, SCN-, R2N-, Cl-, NO3-, N3-, F-, RO-, HO-, O2-

s -
M X
p

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2. Tipos de ligandos 2.2. Clasificación según las propiedades electrónicas

Un segundo tipo de ligandos puede, además de ceder electrones mendiante donación sigma,aceptar
electrones mediante la denominada retrodonación pi, donde el metal cede densidad electrónica al
ligando.
Ligandos aceptores p:

s p
M L M L

Ejemplos: CO, PR3, N2, NO, C2H4 ( y ligandos insaturados orgánicos, arenos,alquinos…)

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2. Tipos de ligandos 2.2. Clasificación según las propiedades electrónicas

Ligandos representativos

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2. Tipos de ligandos 2.2. Clasificación según las propiedades electrónicas

Ligandos representativos

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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

COMO ESCRIBIR LA FORMULA DE UN COMPUESTO DE COORDINACION

1. Los complejos se escriben siempre entre corchetes (aunque no suelen


emplearse en el caso de complejos neutros o de los oxoaniones).

2. En primer lugar se coloca el símbolo del átomo o ión central

3. A su derecha se van anotando: primero los ligando iónicos (I) y luego los
neutros (N), siguiendo dentro de cada clase un orden alfabético.
(Orden alfabético basado en los símbolos de los átomos directamente
enlazados al ion central)

4. Si el complejo es aniónico o catiónico se especifica su carga neta tras el


corchete final como un superíndice.

Ejemplos

[Fe(CN)5(H2O)]2- Los iones CN- se escriben antes que la molécula neutra H2O

[NiCl3(ClO4)]2- Los iones Cl- se escriben antes que el ión ClO4-


(El ión ClO4- se une al metal a través de un O: (O=)3Cl-O-)

[CrF4O]- Los iones F- se escriben antes que el ión O2-

[Co(NH3)5(H2O)]3+ La molécula neutra NH3 se escribe antes que la molécula


neutra H2O

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5. Los complejos aniónicos y catiónicos se aíslan siempre en forma de sales.
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Como se hace con los compuestos iónicos secillos, en primer lugar se
escribe el catión y a continuación el anión, aunque en este caso el anión ó
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[NiCl3(ClO4)]2- Los iones Cl- se escriben antes que el ión ClO4-
(El ión ClO4- se une al metal a través de un O: (O=)3Cl-O-)
3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
[CrF4O]- Los iones F- se escriben antes que el ión O2-

[Co(NH3)5(H2O)]3+ La molécula neutra NH3 se escribe antes que la molécula


neutra H2O

5. Los complejos aniónicos y catiónicos se aíslan siempre en forma de sales.


Como se hace con los compuestos iónicos secillos, en primer lugar se
escribe el catión y a continuación el anión, aunque en este caso el anión ó
el catión (o ambos) son iones complejos.

Ejemplos

K4[Fe(CN)6] Catión: K+ Anión: Fe(CN)64-

3+
[Co(NH3)6]Cl3 Catión: [Co(NH3)6] Anión: Cl-

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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
COMO NOMBRAR UN COMPUESTO DE COORDINACION

COMO NOMBRAR UN COMPUESTO DE COORDINACIÓN


1. Primero se mencionan los ligandos en orden alfabético.
(Independientemente de su naturaleza neutra o iónica)
1.- Primero se mencionan los ligandos en orden alfabético.

 Los LIGANDOS ANIONICOS  Se nombran como tales aniones.

Ejemplos

H hidruro
ClO4- perclorato
HSO3- hidrogenosulfito
CO32- carbonato
CH3CO- acetato

EXCEPCIONES
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Hay unos
Departamento cuantos
de Química aniones a los
Ampliación que se
de Química dan nombres
Inorgánica algoCompuestos
Introducción modificados.
de Coordinación
Son de
Universidad los siguientes:
Huelva
CH3CO- acetato
3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

EXCEPCIONES
Hay unos cuantos aniones a los que se dan nombres algo modificados.
Son los siguientes:

F- fluoro
Cl- cloro
Br- bromo
I- yodo
O2- oxo
OH- hidroxo
O22- peroxo
HS- mercapto
S2- tio
CN- ciano
NH2- amido

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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

 Los LIGANDOS NEUTROS o CATIONICOS  Utilizan su nombre habitual

Ejemplos

NH2CH2CH2NH2 etilendiamina
CH3-CC-CH3 2-butino
PEt3 trietilfosfina

EXCEPCIONES
Hay algunos ligandos neutros que no utilizan su nombre habitual.
Son los siguientes:

H2O acua
NH3 ammin ó ammina
NO nitrosil o nitrosilo
CO carbonil o carbonilo
NS tionitrosil o tionitrosilo
CS tiocarbonil o tiocarbonilo

Área de QuímicaIMPORTANTE
Inorgánica
Departamento deHay algunos ligandosAmpliación
Química que son capaces de Inorgánica
de Química unirse al átomo central a Compuestos
Introducción través de Coordinación
de 2 átomos distintos (ligandos ambidentados) y reciben un nombre
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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

IMPORTANTE
Hay algunos ligandos que son capaces de unirse al átomo central a través
de 2 átomos distintos (ligandos ambidentados) y reciben un nombre
diferente en cada caso.
Los ejemplos más significativos son los siguientes:

-NO2 nitro
-ONO nitrito
-S-CN tiocianato
-N=C=S isotiocianato

(NOTA: El átomo donador de un ligando ambidentado suele indicarse


subrayando dicho átomo donador: [Fe(NCS)(HO2)5]2+)

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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

2.- Cuando hay varios ligandos del mismo tipo se antepone al nombre del
ligando el prefijo multiplicativo correspondiente.

mono- 1
di- (bis-) 2
tri- (tris-) 3
tetra- (tetrakis-) 4
penta- (pentakis-) 5
hexa- (hexakis-) 6
hepta- 7
octa- 8
nona- 9
deca- 10
undeca- 11
dodeca- 12

IMPORTANTE
 Generalmente el prefijo mono- suele omitirse.
 Los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, etc. se emplean:
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Departamento -de Química
si el nombre delAmpliación
ligando decontiene
Química en sí mismo Introducción
Inorgánica los términos di-, tri-,
Compuestos de Coordinación
tetra-, etc.
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deca- 10
undeca- 11
3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación
dodeca- 12

IMPORTANTE
 Generalmente el prefijo mono- suele omitirse.
 Los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, etc. se emplean:
- si el nombre del ligando contiene en sí mismo los términos di-, tri-,
tetra-, etc.
- si el ligando es polidentado

Ejemplos
(en)3 tris(etilendiamina)
(-OOC-COO-)4 tetrakis(oxalato)

- Estos prefijos no se tienen en cuenta para determinar el orden alfabético

Ejemplos

- acua, diacua y triacua se colocan los 3 antes que ciano


- bis(bisulfato) va antes que tetrafluoro

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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

3. Cuando setrata
 Si se hayandenombrado
un COMPLEJO todos los ligandos se cita el átomo central,
ANIONICO:
seguido de su estado de oxidación entre paréntesis (sólo si el metal puede
Se añade a la raíz característica del átomo central la terminación –ato.
existir en diferentes estados de oxidación).
(Al nombre de un anión se antepone la palabra ión.)
 Si se trata de un COMPLEJO ANIONICO:
Ejemplos
Se añade a la raíz característica del átomo central la terminación –ato.
(Al nombre de un anión se antepone la palabra ión.)
[CrF4O]- ión tetrafluorooxocromato(V)
[OsCl5N]2- ión pentacloronitruroosmiato(VI)
Ejemplos
[Mn(SCN)4(H2O)2]2- ión diacuatetratiocianatomanganato(II)
[CrF4O]- ión tetrafluorooxocromato(V)
[OsCl5N]2- ión pentacloronitruroosmiato(VI)
2-
[Mn(SCN) 4(Hde
Si se trata 2O) 2] COMPLEJO
un ión diacuatetratiocianatomanganato(II)
NEUTRO o CATIONICO:
No se añade ningún sufijo al nombre del átomo central.
(Al nombre de un catión se antepone la palabra ión.)
 Si se trata de un COMPLEJO NEUTRO o CATIONICO:
Ejemplos
No se añade ningún sufijo al nombre del átomo central.
(Al nombre de un catión se antepone la palabra ión.)
[Ag(NH3)2]+ ión diamminplata
(Ag sólo puede existir con estado de oxidación I)
Ejemplos
[CoCl 3(NH3)3] triammintriclorocobalto(III)
[Ag(NH3)2]+ ión diamminplata
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(Ag sólo puede existir con estado de oxidación I)
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[CoCl3(NH3)3] triammintriclorocobalto(III)
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3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación

4. Cuando en el complejo hay 2 ó más átomos del mismo metal se anteponen


al nombre del metal los correspondientes prefijos, idénticos a los que se
emplean cuando hay varios ligandos del mismo tipo.

Ejemplos

[Re2Cl8]2- ión octaclorodirrenato(III)


[Fe2Cl9]3- ión nonaclorodiferrato(III)

5. Las sales de complejos se nombran como otras sales inorgánicas, primero


1.el anión y después el catión

Ejemplos

K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(II) de potasio


Mg2[Ni(NCS)6] hexaisotiocianatoniccolato(II) de magnesio
[Co(H2O)6]Cl2 cloruro de hexaacuacobalto(II)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2 nitrato de tetraamminacuaazidohierro(III)

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4. Composición y geometrías

El NC depende de:
- Tamaño del metal o ión metálico
- Volumen de los ligandos
El modelo de Kepert
- Interacciones electrónicas entre el ion metálico y los
La geometría de un complejo
ligandos
viene generalmente definida por el
NC altos:
número de átomos coordinados. Éstos,
- Elementos o iones de gran tamaño (2ª y 3ª ST)
los átomos coordinados, deben
- Elementos parte izda de las ST (pocos electrones d):
disponerse tan lejos unos de otros como
[Mo(CN)8]4-
sea posible. No se tienen en cuenta los
- Poco impedimento estérico de los ligandos
electrones de no enlace.
NC bajos
El número de átomos unidos
- Elementos o iones de pequeño tamaño (1ª ST)
directamente al metal se denomina
- Elementos parte derecha de las ST (muchos electrones
número de coordinación (NC)
d): [PdCl4]2-
- Ligandos que forman enlaces múltiples con metal: MnO4-,
CrO42-
- Ligandos voluminosos
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4. Composición y geometrías

NC = 2 NC = 5

NC = 4

bipiramidal trigonal Pirámidal cuadrangular

NC = 3
Tetraédrico

NC = 6

Plana trigonal
Plano cuadrado

Piramidal trigonal Octaédrico Prisma


Prisma trigonal
trigonal

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4. Composición y geometrías

NC = 7
NC = 9

Prisma
trigonal
Octaedro Prisma trigonal Bipirámide triapicado
monoapicado monoapicado pentagonal

NC = 8

Prisma trigonal
Antiprima cuadrado Dodecaedro Bipirámide hexagonal
biapicado

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4. Composición y geometrías

• Bajos números de coordinación:

• NC = 2  Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II) (iones d10) L–M–L


– [Ag(CN)2]-, LAuCl (L = PR3, R2S), (CuCN)n

– También Me―Hg―Hg―Me

• NC = 3

– Con ligandos voluminosos como PCy3:

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4. Composición y geometrías

• NC = 4  se encuentra en un gran número de compuestos

• La geometría tetraédrica es la más común:

• d0: [VO4]-, [CrO4]2-, [MnO4]-, RuO4, OsO4

• d1: [MnO4]2-, [ReO4]2-

• d2: [FeO4]2-

• d5: [FeCl4]-

• d6: [FeCl4]2-, [FeI4]2-,

• d7: [CoCl4]2- y

• d8: [NiBr4]2-, [CuBr4]2-

• d9: [CuCl4]2-(distorsionado)

• d10: [ZnCl4]2-, [Cu(CN)4]3-, [Ni(CO)4], [CuBr4]2-

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4. Composición y geometrías

• NC = 4

• La geometría plano-cuadrada es menos común:

• Muy usual en metales de configuración d8 de las series


4d y 5d (Rh+, Ir+, Pd2+, Pt2+ y Au3+)

• Ejemplos: [RhCl(PPh3)3] (catalizador de Wilkinson),


[PdCl4]2-, cis-[PtCl2(NH3)2] (cisplatino), [AuCl4]-

• Para Ni2+ (d8) sólo favorable con ligandos p-aceptores


como [Ni(CN)4]2-

• [Co(CN)4]2- raro ejemplo ion d7


plano-cuadrado

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4. Composición y geometrías

• NC = 5
• Menos común que los compuestos tetra o hexacoordinados:
– Existen dos geometrías: pirámide cuadrada y bipirámide trigonal. Las energías de
ambas son muy parecidas, lo que hace que sea difícil predecir la más estable. Suelen
intercambiarse en disolución mediante lo que se conoce como proceso fluxional. El
mecanismo más frecuente es el de la pseudorrotación de Berry.

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4. Composición y geometrías

NC = 6:
Geometría más común: octaédrica

En la mayoría de los casoslas geometrías están algo distorsionadas

TETRAGONAL ROMBICA TRIGONAL

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4. Composición y geometrías

• NC = 7

• Menos frecuente entre complejos de metales 3d y más común para complejos 4d y 5d y para
lantánidos y actínidos

• Geometrías límites: bipirámide pentagonal, octaedro capado y prisma trigonal capado

• Bipirámide pentagonal [V(CN)7]4-, [NbF7]3-

• Octaedro capado: [MoMe7]- y [WMe7]-

• Prisma trigonal capado: [NbF7]2- y [TaF7]2-

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5. Composición y geometrías

• NC = 8
• Geometrías límites: antiprisma cuadrado, dodecaedro y cubo (muy rara)

• Antiprisma cuadrado: [Mo(CN)8]3-

• Dodecaedros: [Y(OH2)8]3+ y estructuras con ligandos bidentados: [Zr(ox)4]4-, [Mo(O2)4]2-, [Ti(NO3)4]

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4. Composición y geometrías

• NC = 9

• Importante para complejos del bloque-f

• Geometría: prisma trigonal tricapado

• Ejemplos: [ReH9]2- y [TcH9]2-; [M(OH2)9]3+ (M = Sc, Y y La)

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4. Composición y geometrías

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5. Isomería en compuestos decoordinación

Isomería
(misma fórmula, diferente disposición atómica)

Isomería estructural Estereoisomería


(diferentes enlaces) (mismos enlaces, distinta disposición
espacial)

Isomería Isomería
-Isomería de ionización geométrica óptica
-Isomería de hidratación
-Isomería de coordinación
-Isomería de enlace

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería de ionización:

Intercambio de un ligando aniónico de la esfera interna con un anión de la esfera


externa: [Co(NH3)5Br]SO4, violeta y [Co(NH3)5(SO4)]Br, rojo

Isomería de hidratación:

Intercambio de agua por otro ligando de la esfera externa:


[Cr(H2O)6]Cl3 (violeta), [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O (verde) y
[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O (verde azulado)

Isomería de coordinación:

Sólo para sales formadas por cationes y aniones complejos: [Co(NH3)6]3+[Cr(CN)6]3- y


[Cr(NH3)6]3+[Co(CN)6]3-

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería de enlace:

Cuando uno o más ligandos se coordinan al


metal de más de una forma distinta (ligando
ambidentados)

Isómeros del complejo [Co(NH3)5(NO2)]2+

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería geométrica:
NC = 4

No se presenta en geometría tetraédrica

Complejos plano-cuadrados [MA2B2]: isómeros cis y trans

cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]
cisplatino cis-diaminodicloroplatino(II) trans-diaminodicloroplatino (II)

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería geométrica • Complejos pentacoordinados NC = 5


• Isómeros geométricos: dos estructuras
NC = 4 límites pirámide de base cuadrada y
bipirámide trigonal Posición axial
• Complejos plano-cuadrados
• [M(AB)2]: isómeros cis y trans

Posición
ecuatorial

Posición axial

Posición
ecuatorial

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomerismo geométrico en ML4X2

Ligando axial

Ligando ecuatorial
Ligando ecuatorial

Ligando axial

trans-[Co(NH3)4Cl2]+ verde cis-[Co(NH3)4Cl2]+ violeta

Isomerismo geométrico en ML3X3

MERIDIONAL FACIAL

mer-[Co(NH3)3(NO2)3] fac-[Co(NH3)3(NO2)3]
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5. Isomería en los complejos de coordinación

• Isomería geométrica, [MA2B2C2]: NC = 6

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería óptica:
Relacionada con la quiralidad
Compuesto quiral: aquel cuya estructura molecular no es superponible con su imagen
especular

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería óptica:

NC = 4

Compuestos tetraédricos de composición [MABCD] y [M(AB)2]

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5. Isomería en los complejos de coordinación

Isomería óptica: NC = 6

Compuestos octaédricos de composición [MABCDEF] ó [MA2B2C2]

Compuestos octaédricos de composición [M(L-L3)] como [Mn(acac)3]

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5. Isomería en los complejos de coordinación

• Productos de la reacción de CoCl3 con etilendiamina en proporción 1:2:

Área de Química Inorgánica


Departamento de Química Ampliación de Química Inorgánica Introducción Compuestos de Coordinación
Universidad de Huelva
5. Isomería en los complejos de coordinación

• Prefijos D y L: distinguen los


enantiómeros de un complejo
octaédrico [M(L-L)3]

D: los quelatos definen una hélice hacia la


derecha

L: hélice de sentido a la izquierda

• El isómero que rota el plano de la luz


polarizada en sentido de las agujas del
reloj es el isómero-d o isómero-(+); el
que rota el plano de polarización en
sentido contrario es el isómero-l o
isómero-(-)

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Departamento de Química Ampliación de Química Inorgánica Introducción Compuestos de Coordinación
Universidad de Huelva

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