Clase N°11 - Calorimetría

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Clase N°11:

Calorimetría
Temperatura:
 La temperatura se relaciona con la energía interna de un sistema termodinámico.
Es decir, la energía cinética promedio de las moléculas para moverse, esto quiere
decir que, a mayor energía cinética del sistema, mayor temperatura.
Definición Formal de Temperatura:
Para generar una definición formal de temperatura, antes vamos a definir los siguientes
conceptos:
 1. Equilibrio térmico: Si 2 partes de un sistema entran en contacto, existirá un
intercambio entre ambas partes por transferencia de calor. Cuando no hay más
intercambio, el sistema llega al equilibrio térmico.
 2. Ley Cero de la Termodinámica: Sean A, B y C tres sustancias. Si A está en equilibrio
térmico con C y si B está en equilibrio térmico con C. Entonces A y B se encuentran en
equilibrio térmico.

Si A y B, se encuentran en equilibrio térmico, existe una propiedad física que comparten


ambas sustancias. A esta propiedad se la llama Temperatura.

La temperatura es el nivel de calor en un gas, líquido, o sólido. Tres escalas sirven


comúnmente para medir la temperatura. Las escalas de Celsius y de Fahrenheit son las
más comunes. La escala de Kelvin es primordialmente usada en experimentos científicos.
Calor:
 La interacción que causa los cambios de temperatura es básicamente una transferencia de
energía de una sustancia a otra. La transferencia de energía que se da exclusivamente por una
diferencia de temperatura se denomina flujo de calor o transferencia de calor, en tanto que la
energía así transferida se llama calor.
 Podemos definir una unidad de cantidad de calor con base en el cambio de temperatura de un
material específico. La caloría (abreviada cal) se define como la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de 1 g de agua de 14,5 a 15,5°C.
 Una unidad correspondiente de calor que usa grados Fahrenheit y unidades inglesas es la unidad
térmica británica o Btu. Una Btu es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de
una libra (peso) de agua 1°F, de 63 a 64°F.
 Puesto que el calor es una transferencia de energía, debe haber una relación definida entre estas
unidades y las de energía mecánica que conocemos, como el joule. Experimentos similares en
concepto al de Joule han demostrado que:

1𝑐𝑎𝑙 = 4,186𝐽

1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 1000𝑐𝑎𝑙 = 4186𝐽

1𝐵𝑡𝑢 = 778𝑓𝑡. 𝑙𝑏 = 252𝑐𝑎𝑙 = 1055𝐽


Calor:
 Usamos el símbolo Q para denotar calor.
 Cuando el calor está asociado a un cambio de temperatura infinitesimal dT, lo llamamos dQ.
 Se observa que la cantidad de calor Q necesaria para elevar la temperatura de una masa m
de cierto material de T1 a T2 es aproximadamente proporcional al cambio de temperatura
ΔT = T2 - T1 y a la masa m del material.
 La cantidad de calor requerida también depende de la naturaleza del material; se requieren
4190 J de calor para elevar la temperatura de 1 kilogramo de agua 1°C, pero solo 910 J para
elevar en 1°C la temperatura de 1 kilogramo de aluminio.
 Juntando todas estas relaciones, tenemos:

𝑄 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇

donde c es una cantidad, diferente para cada material, llamada calor específico del material.
Para un cambio infinitesimal de temperatura dT y la cantidad de calor correspondiente dQ,

𝑑𝑄 = 𝑚. 𝑐. 𝑑𝑇
Calor Específico y Capacidad Calórica:

Calor Específico:
1 𝑑𝑄
𝑐= .
𝑚 𝑑𝑇

Capacidad calorífica:
 La capacidad calorífica es el puente cuantitativo que vincula el flujo de calor, desde, o
hacia un sistema y el cambio de temperatura que experimenta. Si se produce un pequeño
(infinitesimal) flujo de calor ΔQ se obtiene un pequeño cambio de temperatura ΔT
afectado por la constante de proporcionalidad C, de modo que:

∆𝑄 = 𝐶. ∆𝑇

Analizando las ecuaciones se puede notar que, si Q y ΔT son positivos, entra calor en el
cuerpo y aumenta su temperatura; si son negativos, sale calor del cuerpo y disminuye su
temperatura.
Unidades:

 Calor Específico:

𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑡𝑢
𝑐𝑒 = 𝑐𝑒 = 𝑐𝑒 =
𝑘𝑔. 𝐾 𝑔. °𝐶 𝑙𝑏. °𝐹

 Calor Específico del Agua es:

𝑐𝑎𝑙 𝐽
𝑐𝑒 = 1 𝑐𝑒 = 4786
𝑔. °𝐶 𝑘𝑔. 𝐾

 Capacidad calorífica:

𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑡𝑢
𝐶= 𝐶= 𝐶=
𝐾 °𝐶 °𝐹
Cambios de Fase:
 Usamos el término fase para describir un estado
específico de la materia, como sólido, líquido o gas.

 Por ejemplo, el compuesto H2O existe en la fase sólida


como hielo, en la fase líquida como agua y en la fase
gaseosa como vapor de agua.

 También llamamos a estas fases estados de la materia: el


estado sólido, el estado líquido y el estado gaseoso.

 Una transición de una fase a otra es un cambio de fase.

 Para una presión dada, los cambios de fase se dan a una


temperatura definida, generalmente acompañados por
absorción o emisión de calor, y un cambio de volumen y
densidad.
Cambios de Fase:
Un ejemplo conocido de cambio de fase es la fusión del
hielo:

 Si agregamos calor al hielo a 0°C y a presión


atmosférica normal, la temperatura del hielo no
aumenta.

 En vez de ello, parte de él se funde para formar agua


líquida.

 Si agregamos calor lentamente, manteniendo el


sistema muy cerca del equilibrio térmico, la
temperatura seguirá en 0°C hasta que todo el hielo
se haya fundido.

 El efecto de agregar calor a este sistema no es elevar


su temperatura sino cambiar su fase de sólida a
líquida.
Calor Latente de Fusión:
 Para convertir 1 kg de hielo a 0°C en 1 kg de agua líquida a 0°C y a presión atmosférica normal,
necesitamos 3,34.105 J de calor. El calor requerido por unidad de masa se llama Calor Latente de
Fusión, denotado con Lf.
 Para el agua a presión atmosférica normal, el calor de fusión es:

𝐽
𝐿𝑓 = 3,34. 105 ൗ𝑘𝑔 = 79,6 𝑐𝑎𝑙ൗ𝑔 = 143 𝐵𝑡𝑢ൗ𝑙𝑏

 En términos más generales, para fundir una masa m de material con calor de fusión Lf se requiere
una cantidad de calor Q dada por
𝑄 = 𝑚. 𝐿𝑓

 Este proceso es reversible. Para congelar agua líquida a 0°C tenemos que quitar calor; la magnitud es
la misma, pero ahora Q es negativa porque se extrae calor en vez de agregarse. Para cubrir ambas
posibilidades e incluir otros tipos de cambios de fase, escribimos:

𝑄 = ±𝑚. 𝐿𝑓

Usamos el signo positivo (entra calor) cuando el material se funde, y el signo negativo (sale calor) cuando
se congela
Calor Latente de Vaporización:
 Algo similar sucede con la ebullición o evaporación, una transición de fase entre líquido y gas. El
calor correspondiente (por unidad de masa) se llama calor latente de vaporización Lv. A presión
atmosférica normal, el calor de vaporización Lv del agua es

𝐽
𝐿𝑣 = 2,256. 106 ൗ𝑘𝑔 = 539 𝑐𝑎𝑙ൗ𝑔 = 970 𝐵𝑡𝑢ൗ𝑙𝑏

 Es decir, necesitamos 2,256.106 J para convertir 1 kg de agua líquida a 100°C en 1 kg de vapor de


agua a 100°C.
 Al igual que la fusión, la ebullición es una transición reversible. Si quitamos calor a un gas a la
temperatura de ebullición, el gas vuelve a la fase líquida (se condensa), cediendo a sus alrededores
la misma cantidad de calor (calor de vaporización) que se necesitó para vaporizarlo.

𝑄 = ±𝑚. 𝐿𝑣

 A una presión determinada, las temperaturas de ebullición y condensación siempre son las mismas;
a esta temperatura, las fases líquida y gaseosa pueden coexistir en equilibrio de fases.
Calores Latentes de Fusión y de Vaporización:
Cambios de Fase del Agua:
Gráfica de temperatura contra tiempo para una muestra de agua que inicialmente está en la fase sólida
(hielo). La temperatura no se modifica durante los cambios de fase, siempre y cuando la presión se
mantenga constante.
Calorimetría:

 El término calorimetría se refiere a la medida de la cantidad de calor.

 A través de esta medida pueden determinarse propiedades térmicas de la materia,


como calores específicos de sustancias sólidas o líquidas, calor de fusión del hielo;
calor de vaporización del agua, etc.

 Su determinación experimental puede hacerse con el denominado “Calorímetro de


las mezclas”
Calorímetro de Mezclas:
 En termodinámica un recipiente adiabático es un recipiente que no permite
la transferencia de calor de un lado a otro, es decir, no deja salir ni entrar calor.
 Si se introduce dos cuerpos (no importa su fase) dentro de un recipiente adiabático,
pasado un cierto tiempo, se producirá un equilibrio térmico entre ambos cuerpos.
 Si fluye calor entre dos cuerpos aislados de sus alrededores, el calor perdido por un
cuerpo debe ser igual al ganado por el otro.
 El calor es transferencia de energía, así que este principio es realmente la conservación
de la energía.

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = 𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 + 𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 0
Calorímetro de Mezclas:

 En forma más general, en un recipiente adiabático, todos los cuerpos entregan/reciben


calor, por lo tanto:

෍ 𝑄𝑛 = 0
𝑖=1

𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 + 𝑄4 + ⋯ + 𝑄𝑛 = 0
Ejemplo N°1:

Un trozo de metal de 0,1 kg que está a 95°C, se deja caer dentro de un calorímetro que
contiene 200 gramos de agua a 20°C. La temperatura final de la mezcla en el equilibrio
térmico es de 25,5°C. Encuentra el calor específico del metal.
Ejemplo N°2:

Un calorímetro de cobre de masa 30g contiene 5g de hielo en equilibrio térmico a


temperatura -15ºC. Se introduce un trozo de aluminio de masa 40g a 370ºC.

Determinar la temperatura final del sistema.


Ejemplo N°3:

Un calorímetro de cobre de 80 g contiene 100 g de hielo a -10°C. En el calorímetro es


colocado un bloque de aluminio de masa 600 g a 100°C.

Determinar la temperatura de equilibrio.

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