Entalpía, Entropía y Gibbs

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Ejercicios – Termoquímica

Física y Química. 1º bachiller 16-1-2017

1. Escriba las reacciones químicas ajustadas a las que corresponden las siguientes variaciones de entalpía estándar,
incluyendo el estado de agregación de reactivos y productos. Indique si son reacciones endotérmicas o exotérmicas.
0 −1
a) ΔHf propano (g) = −103,8 kJ·mol .
0 −1
b) ΔHf pentaóxido de dinitrógeno (g) = 90,4 kJ·mol .
0 −1
c) ΔH combustión ácido propanoico (l) = −1527 kJ·mol .
0 −1
d) ΔHf eteno (g) = 52,4 kJ·mol .

2. En un balneario necesitan calentarse 1 millón de litros de agua anuales, subiendo la temperatura desde 15 ºC a 50 ºC y
para ello utilizan calderas de gas natural (CH4), siendo la entalpía de combustión del metano de – 890 KJ/mol. Calcula:
a) El consumo anual de gas natural. Sol: 2630 Kg
3
b) El coste económico, anual, si el precio del m , en condiciones normales, de gas natural es de 0,45 €. Sol: 1657 €.
Datos Ce (H2O) = 4,18 KJ/Kg·K

3. Las entalpías de formación estándar del H 2O (g) y del CO (g) son, respectivamente, -241,6 y –119,5 KJ/mol. Calcule el
calor absorbido o cedido (especifique) al reaccionar 1 Kg de carbono con vapor de agua en exceso para formar monóxido
de carbono e hidrógeno. Datos: Masas atómica C = 12 u Sol: 10171 KJ

4. Calcule el calor de formación del acetileno (etino) conocidos los calores de formación del agua (l) (-285,8 KJ/mol) y del
dióxido de carbono (g) (-393,13), así como el calor de combustión del acetileno (-1300 KJ/mol). Sol: 227,94 KJ/mol

5. Si se dispone de naftaleno como combustible (C 10H8):


a) Calcula la entalpía molar estándar de combustión. Sol: -5016,2 KJ/mol
b) Calcula la energía que se desprenderá al quemar 100 g de naftaleno. Sol: 3918,9 KJ
c) Calcula el volumen de CO2 desprendido en la combustión de los 100 g de naftaleno si se recoge a temperatura de 25
ºC y presión de 1,20 atm. Sol: 159 L
Datos: Hf (C10 H8) = -58,6 KJ/mol; Hf (CO2) = -393,6 KJ/mol; Hf (H2O) = - 284,7 KJ/mol; R = 0,082 atm·l/mol·K. Masas
atómicas: H = 1 C= 12 O = 16

6. Sabiendo que la combustión de 1 g de TNT libera 4600 KJ y considerando los valores de las entalpías de formación que se
proporcionan, calcule:
a) La entalpía estándar de combustión del CH4. Sol: - 803 KJ/mol.
b) El volumen de CH4, medido a 25ºC y 1 atm de presión, que es necesario quemar para producir la misma energía
que 1 g de TNT. Sol: 140 L
0 -1 0 -1 0 -1
Datos: ΔH f (CH4) = -75 KJ·mol ΔH f (CO2) = -394 KJ·mol ΔH f (H2O) = -242 KJ·mol

7. Utilizando los datos que precise de la tabla adjunta, calcule:

Sustancia C4H8(g) C4H10 (g) CO (g) CO 2(g) H2O(g)


Hf (KJ·mol )
-1
28,4 -124,7 -110,5 -393,5 -241,8

a) La cantidad de calor desprendido en la combustión de 14,5 Kg de n-butano.


b) La variación de la energía interna del sistema, considerado a 25 ºC.
Datos: R=8,3 J/mol·K. Masas atóm.: C = 12; H = 1. Sol: a) 664575 KJ; b) –2662,0 KJ/mol

8. Los calores de combustión a 25 ºC del carbono(s) y del benceno (l) son, respectivamente –394,7 KJ/mol y –3267 KJ/mol, y
el de formación del agua (l) es de –285,9 KJ/mol. Calcule:
a) El calor de formación del benceno. Sol: 41,1 KJ/mol
b) La energía que se desprende en la formación de 1 Kg de benceno. Sol: 526,9 KJ

9. Calcular la variación de energía interna para la reacción de combustión del benceno (C 6H6) si el proceso se realiza a
presión constante a 1 atm y temperatura constante de 25 ºC.
Datos: Hf CO2 (g) = -393,13 KJ/mol; Hf H2O (l) = -285,8 KJ/mol; Hf C6H6 (l) = 49 KJ/mol; R = 8,3·10 KJ/mol K.
0 0 0 -3

Sol: - 3261,5 KJ/mol

10. Para la reacción de hidrogenación del eteno C2H4 (g) + H2 (g)  C2H6 (g)

José Ignacio Esquinas


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a) Calcule la variación de entalpía de la reacción a partir de los siguientes datos: Calor de combustión del etileno = -
1386,09 KJ/mol; Calor de combustión del etano = -1539,9 KJ/mol; Calor de formación del agua (l) = -285,8 KJ/mol.
Sol: -131,99 KJ.
b) Calcule el calor puesto en juego cuando 11,2 litros de hidrógeno a 1 atm y 0ºC hidrogenan la correspondiente
cantidad de etileno. Sol: 66,0 KJ.

11. El proceso Deacon para la obtención del cloro gaseoso se basa en hacer reaccionar cloruro de hidrógeno y oxígeno
gaseosos.
a) Formule la ecuación ajustada del proceso, sabiendo que, además de cloro, se obtiene vapor de agua.
b) Determine la variación de entalpía por mol de cloro formado, interpretando el resultado obtenido, a partir de los
valores siguientes de las entalpías de enlace.
Datos: Entalpías de enlace (KJ/mol) de H-Cl = 432; O=O = 499 KJ/mol; Cl-Cl = 243; H-O = 460. Sol: -49,5 KJ.

12. Sabiendo que las entalpías de combustión del etanol y del ácido etanoico (ácido acético) en condiciones estándar son,
-1 -1
respectivamente, -1372,9 KJ·mol y -870,5 KJ·mol y que las entalpías normales de formación del agua líquida y del
-1 -1
dióxido de carbono son respectivamente -285,5 KJ·mol y -393,04 KJ·mol , calcule:
a) La entalpía de la reacción correspondiente al proceso: C 2H5OH (l) + O2( g)  CH3-COOH (l) + H2O (l). Sol: -502,4 KJ
b) La entalpía de formación del etanol. Sol: -269,68 KJ/mol

13. Sabiendo que se desprende 890,0 kJ por cada mol de CO 2 producido según la siguiente reacción: CH4 (g) + 2 O2 (g) →
CO2 (g) + 2 H2O (l), calcula:
a) La entalpía de formación del metano. Sol: – 75,1 kJ/mol.
b) El calor desprendido en la combustión completa de 1 Kg de metano. Sol: 55.625 kJ
c) El volumen de CO2, medido a 25 ºC y 1 atm, que se produce en la combustión completa de 1 Kg de metano. Sol:
1.527 L.
–1 –1 o –1 o –1
Datos: Ar (C) = 12 u; Ar (H) = 1 u; R = 0,082 atm·L·mol ·K ; ΔH f (H2O) = – 285,8 kJ·mol ; ΔH f (CO2) = – 393,5 kJ·mol .

14. Los combustibles de automóvil son mezclas complejas de hidrocarburos. Se supone que la gasolina responde a la
fórmula C9H20, cuyo calor de combustión es ΔHc = –6160 kJ/mol, mientras que el gasoil responde a la fórmula C14H30,
cuyo calor de combustión es ΔHc = –7940 kJ/mol.
a) Formula las reacciones de combustión de ambos compuestos y calcula la energía liberada al quemar 10 L de cada
uno. Sol: gasolina=–345.538KJ; gasoil=–305.971KJ.
b) Calcula la masa de dióxido de carbono liberada cuando se queman 10 L de cada uno. Sol: 22.213 g y 23.738 g.
Datos: masa atómica de C = 12 u; H = 1 u; O = 16 u; densidad de gasolina = 718 g/L; densidad de gasoil = 763 g/L

15. El etanol se utiliza como alternativa a la gasolina en algunos motores de vehículos.


a) Escribe la reacción ajustada de la combustión del etanol para dar dióxido de carbono y agua
b) Calcula la energía liberada cuando se quema una cantidad de etanol suficiente para producir 100 L de CO 2,
medido a 1 atm y 25 ºC. Sol: 2.796 kJ
o –1 o –1 o –1
Datos: ΔH f [etanol (l)] =–277,6 kJ·mol ; ΔH f [agua (l)] =– 285,8 kJ·mol ; ΔH f [dióxido de carbono (g)] = – 393,5 kJ·mol .

16. El propano es uno de los combustibles fósiles más utilizados.


a) Formula y ajusta su reacción de combustión.
b) Calcule la entalpía estándar de combustión e indique si el proceso es exotérmico o endotérmico. Sol: - 1576
KJ/mol
c) Calcule los litros de dióxido de carbono que se obtienen, medidos a 25 ºC y 760 mm de Hg, si la energía
intercambiada ha sido de 5990 KJ. Sol: 278,6 L
-1 -1 -1
Datos: R = 0,082 atm·l·mol ·K ; Energía media de enlace (KJ·mol ) C – C = 347, C– H = 415, O – H = 460, O = O := 494, C = O =
730

17. Predice el signo de la entropía en las siguientes reacciones:


a) 2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
b) C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
c) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)  6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
d) 2 KClO3 (s)  2 KCl (s) + 3 O2 (g)
Sol: a) (+); b) (-); c) 0; d) (+)

José Ignacio Esquinas


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18. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso su respuesta:
a) Si una reacción es endotérmica y se produce un aumento de orden del sistema entonces nunca es espontánea.
Sol: Verdadera.
b) Las reacciones exotérmicas tienen energías de activación negativas. Sol: Falsa.
c) Si una reacción es espontánea y ΔS es positivo, necesariamente debe ser exotérmica. Sol: Falsa.

19. La levadura y otros microorganismos fermentan la glucosa a etanol y dióxido de carbono:


C6H12O6 (s) → 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g)
a) Calcule la entalpía estándar de la reacción. Sol: – 79 KJ
b) Calcule la energía desprendida en la obtención de 4,6 g de etanol a partir de glucosa. Sol: 3,95 KJ
c) ¿Para qué temperaturas será espontánea la reacción? Razona la respuesta. Sol: siempre será espontánea
-1
Datos: Entalpías de combustión estándar (kJ·mol ): glucosa = –2.813; etanol = –1.367. Masas atómicas: C = 12; H = 1; O = 16.

20. De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presión.

Razonar:
a) Las que son espontáneas a todas las temperaturas.
b) Las que son espontáneas a bajas temperaturas y no espontáneas a altas temperaturas.
c) Las que son espontáneas a altas temperaturas y no espontáneas a bajas temperaturas.
Sol: serán espontáneas: la 1ª reacción a altas temperaturas, la 2ª a bajas temperaturas y la 3ª siempre será espontánea

21. Determine la energía libre de Gibbs a 25 ºC para la reacción de combustión de 1 mol de monóxido de carbono, e indique
si es o no un proceso espontáneo.
Datos: Hf CO2(g) = -393,5 KJ/mol; Hf CO(g) = -110,5 KJ/mol; S CO2(g) =213,6 J/mol·K; S CO (g) =197,9 J/mol·K; S O2 (g)
0 0 0 0 0

=205,0 J/mol·K. Sol: -257,1 KJ/mol

22. Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos obtenidos a la temperatura de 25ºC, y considerando la reacción
CO(g) + Cl2(g)  COCl2(g)
a) Calcule S de la reacción. Sol: - 131,7 J/mol·K
0

b) Calcule H de la reacción. Sol: - 112,4 KJ/mol


0

c) Calcule G de la reacción. Sol: - 73,15 KJ/mol


0

d) Razone si la reacción es no espontánea. Sol: espontánea


0 -1 -1
H (KJ·mol )
0 -1
Compuesto S (J·mol ·K )
CO (g) 197,7 -110,4
Cl2 (g) 222,8 0,0
COCl2 (g) 288,8 -222,8

23. La tabla adjunta suministra datos termodinámicos a 298 K y 1 atm para el agua en estado líquido y gaseoso.
0 -1 -1
Hf (KJ.mol )
0 -1
Compuesto S ( J.K .mol )
H2O (l) -286 70
H2O (g) -242 188

a) Calcula H ,  S y G para el paso de agua líquida a gas. Sol: 44 KJ/mol; 118 J/mol·K; 8,836 KJ/mol.
0 0 0

b) Determine la temperatura a la que las fases líquida y gaseosa se encuentran en estado de equilibrio (considere que H
y S no cambian con la temperatura). Sol: 373 K

José Ignacio Esquinas


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24. La descomposición del tetraóxido de dinitrógeno, N 2O4 (g)  2 NO2 (g) ocurre espontáneamente a temperaturas altas. Los
datos termodinámicos, a 298 K, se incluyen en la tabla adjunta:
0 -1 -1
Hf (KJ·mol )
0 -1
Compuesto S ( J·K ·mol )
N2O4 (g) 9,2 304
NO2 (g) 33,2 240

Determine:
a) H e S a 298 K. Sol:57,2 KJ/mol; 0,176 KJ/mol K.
0 0

b) La variación de energía interna a 298 K. Sol: 54,7 KJ/mol.


c) Si la reacción es espontánea a 298 K en condiciones estándar. Sol: No
H , S no cambian con la
0 0
d) La temperatura a partir de la cual el proceso es espontáneo (considere que
temperatura). Sol: espontánea para T > 325 K.
Datos: R = 8,31 J/K·mol.

25. Para la reacción de combustión del etanol, C2H5OH, que es un líquido a 25 ºC, contesta a las siguientes preguntas con
ayuda de los datos de la tabla que se adjunta:
a) Escriba la reacción y calcula su G a 25 ºC. Sol: a) -1325,8 KJ/mol.
b) Calcule la variación de la energía interna a 25 ºC. Sol: -1364,6 KJ/mol
c) Explique si la reacción sería o no espontánea a 727 ºC (supóngase que Hf y S son independientes de la
0 0

temperatura). Sol: espontánea

C2H5OH (l) O2(g) CO2(g) H2O (l)


Hf (KJ/mol)
0
- 277,3 0,0 -393,5 -.285,8
0
S ( J/mol·K) 160,5 205,0 213,6 69,9

26. Para la reacción de hidrogenación del eteno (CH2=CH2), determine:


a) La entalpía de la reacción a 298 K. Sol: -137 KJ
b) El cambio de energía de Gibbs de reacción a 298 K. Sol: -101 KJ
c) El cambio de entropía de reacción a 298 K. Sol: -0,12 KJ/K
d) El intervalo de temperaturas para el que dicha reacción no es espontánea. Sol: 1142 K

Datos a 298K CH2=CH2 CH3 – CH3


0
ΔH f (KJ/mol) 52,3 -84,7
0
ΔG f (KJ/mol) 68,1 -32,9

27. En un calorímetro, cuyo equivalente en agua es de 25 g, se vierten 100 mL de agua a 20ºC. Se disuelven en ella 2 g de
hidróxido de sodio y se comprueba que la temperatura de la disolución es de 22ºC. Calcula la entalpía de la disolución
de hidróxido de sodio. Sol: - 21,2 KJ/mol.

José Ignacio Esquinas

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