Reacciones Autocatalíticas 6

Flujo No Ideal en Reactores y
Diseo para reacciones simples

REACCIONES AUTOCATALTICAS Y
RECIRCULACIN
INGENIERA QUMICA
ING. IVN CISNEROS PREZ
Reator tubular con Reciclo

EN ALGUNOS CASOS ES CONVENIENTE DIVIDIR LA
CORRIENTE DE SALIDA DE UN REACTOR EN FLUJO
PISTN HACIENDO RETORNAR PARTE DE ELLA A LA
ENTRADA DEL REACTOR.
Definimos la relacin de recirculacin

Planteando la ecuacin de diseo para el reactor (dentro del lazo de
reciclo) sin Expansin:
y
Obsrvese que si R = 0 queda la ecuacin del RFP y si R tiende a
infinito la expresin tiende a la del RMC. Por lo tanto con un reactor
tubular con reciclo se puede obtener un comportamiento intermedio
entre ambos tipos de reactores ideales.
De manera ms general y considerando que:
De donde se deduce:
De manera grfica
Para reacciones de primer orden, con

recirculacin, tenemos :
, integrando la ecuacin de
para la reaccin de segundo orden 2A ---- = productos
Pueden determinarse las expresiones para

y otros
rdenes de reaccin, pero resultan ms complicadas.

En las Figuras se muestra la transicin de flujo en pistn a flujo en mezcla
completa a medida que aumenta la relacin de recirculacin, y comparando
estas curvas con las de N reactores en serie (abajo) se obtiene la siguiente
comparacin aproximada para iguales condiciones de operacin:
En las Figuras se muestra la

transicin de flujo en pistn
a flujo en mezcla completa a
medida que aumenta la
relacin de recirculacin, y
comparando estas curvas
con las de N reactores en
serie (abajo) se obtiene la
siguiente
comparacin
aproximada para iguales
condiciones de operacin:
Reacciones autocatalticas
Definicin
Cuando un reactante desaparece de acuerdo con una ecuacin cintica de
primero o segundo orden en un reactor discontinuo, al principio su

velocidad de desaparicin es rpida ya que la concentracin del reactante es
elevada, y despus disminuye progresivamente a medida que el reactante se
va consumiendo. Sin embargo, en una reaccin auto-cataltica, al principio la
velocidad es pequea debido a que hay poco producto presente, aumenta
hasta un valor mximo a medida que se va formando producto, y despus
desciende nuevamente hasta un valor bajo a medida que el reactante se
consume.
Las reacciones que presentan este tipo
de curvas velocidad-concentracin dan
lugar a interesantes problemas de
optimizacin, a la vez que proporcionan
un buen ejemplo del mtodo general de
diseo considerado en este captulo.
Por estas razones vamos a estudiarlas
con
ms
detalle,
considerando
exclusivamente las curvas 1 /(-re) frente
a X, con su mnimo caracterstico, como
se muestra en la Figura.
Comparacin del reactor de flujo en

pistn con el de mezcla completa, sin
recirculacin.
Para cualquier curva velocidad-concentracin, la comparacin de las reas de la Figura muestra cul
es el reactor ms adecuado (el que tiene un volumen ms pequeo) para un fin determinado. Se
encuentra que:
1. Para conversiones bajas .el reactor de mezcla completa resulta ms adecuado que el reactor de
flujo en pistn.
2 . Para conversiones suficientemente altas el reactor de flujo en pistn es el ms adecuado.
Estas conclusiones difieren de las que hemos encontrado para las reacciones ordinarias de orden
n (n > 0) para las cuales el reactor de flujo en pistn era siempre ms eficaz que el reactor de
mezcla completa. Hemos de indicar tambin que, como inicialmente ha de estar presente algn
producto en la alimentacin para que se efecte la reaccin autocataltica, no podra operar un
reactor de flujo en pistn con una alimentacin de reactante puro; en tal caso habra que
aadirle continuamente a la alimentacin algn producto, presentndose as una buena
oportunidad para .emplear un reactor con recirculacin.
Sistema de reactores mltiples
Para que el volumen total sea mnimo, hemos de elegir un sistema en el cual la mayor parte del
proceso se efecte con la composicin correspondiente al punto de velocidad mxima, o cerca de l.
Utilizando un reactor de mezcla completa, este punto puede alcanzarse directamente sin pasar por las
composiciones intermedias de velocidades ms bajas. Si queremos alcanzar conversiones ms
elevadas hemos de desplazarnos progresivamente desde esta composicin hasta la composicin final;
esto requiere un reactor de flujo en pistn.
En consecuencia, para que la conversin de una sustancia sea mayor que la correspondiente a la del
punto de mxima velocidad, el mejor dispositivo ser un reactor de mezcla completa que opere a la
velocidad mxima, seguido de un reactor de flujo en pistn, como se indica en la Figura. Este
dispositivo es mejor que un solo reactor de flujo en pistn, un solo reactor de mezcla completa, o un
reactor con recirculacin.
Reactores con separacin y

recirculacin de reactante no convertido
Si el reactante no convertido puede

separarse de la corriente de producto y
retornar al reactor, todo el proceso puede
efectuarse a una composicin para
cualquier grado de conversin. En este
caso, el mejor procedimiento es utilizar un
reactor de mezcla completa que opere con
la composicin del punto de mxima
velocidad de reaccin, como se indica en la
Figura.
El volumen del reactor es ahora el mnimo
absoluto, menor que cualquiera de los
sistemas estudiados anteriormente. Sin
embargo, la economa global, incluyendo el
coste de separacin y recirculacin,
determinar cual es el dispositivo ptimo
global.
Ejemplo de reacciones auto-catalticas
Los ejemplos mas importantes de reacciones auto-catalticas son las reacciones de fermentacin, debidas a la
accin de un microorganismo sobre una alimentacin orgnica. Cuando se pueden considerar como
reacciones simples, se aplican directamente los mtodos estudiados en este captulo; sin embargo,
frecuentemente varios microorganismos compiten para dar diferentes productos. En el captulo siguiente
consideramos este problema al estudiar la fermentacin en general. En el captulo siguiente consideramos
este problema al estudiar la fermentacin en general. Otro tipo de reaccin que tiene comportamiento autocataltico es la reaccin exotrmica (la combustin de un gas) que se efecta adiabticamente entrando al
sistema los reactantes a una temperatura demasiado baja para la combustin. En una reaccin de este tipo,
denominada auto-trmica, el calor puede considerarse como el producto que mantiene la reaccin. As, con
flujo en pistn la reaccin se detiene mientras que con flujo en mezcla completa la reaccin se auto-mantiene
debido al calor generado que eleva la temperatura de los reactantes hasta que puedan reaccionar. Las
reacciones autotrmicas son de gran importancia en los sistemas en fase gaseosa catalizados por slidos, y se
estudian mas adelante.
Ejemplo 6-6. Flujo en pistn y en bzcla

completa para una reaccin autocataltica
Se han de analizar varias disposiciones de reactores para la transformacin de A en R. La
alimemaci6n contiene 99 % de A y 1% de R; el producto ha de constar de 10 % de A y 90 % de R. La
transformacin se efecta por medio de la reaccin elemental A+R
R+R De coeficiente cintico
k= 1 litro/(mol).(min). La concentraci6n de las sustancias activas es: CAO + CRO = CA + CR = Ce =
1 mol/litro, desde el principio hasta el fin.
Cual es el tiempo de permanencia en el

reactor que conducir a un producto en
el cual CA=0,9 mol / litro? a) en un
reactor de flujo en pistn, b) en un
reactor de mezcla completa, y c) en el
sistema de tama0 mnimo sin
recirculacin. Si la corriente de salida
del reactor es ms rica en A que la
deseada, supngase que puede
separarse en dos corrientes, una que
contiene el producto deseado (90 % de R
y 10 % de A) y otra que contiene 1
mol/litro de componente A puro.
Despus la corriente de A puno se hace
recircular. d) En estas condiciones,
calclese el tiempo de permanencia
mnimo si el reactor funciona en las
condiciones de mxima eficacia.
Solucin Ejemplo 6-6.
Aunque la expresin cintica de esta reaccin es lo suficientemente sencilla para que pueda resolverse
analticamente, utilizaremos el procedimiento grfico general desarrollado en este capitulo. Por otra
parte, es mas conveniente utilizar concentraciones en lugar de conversiones. Se tienen los datos
necesarios para construir la curva de l/(- rA) frente a CA, y en la Fig. 6-E6, no construida a escala, se
indica como se obtienen los correspondientes valores, midiendo en cada caso el rea comprendida
bajo la curva l/(- rA) frente a CA y las ordenadas extremas.
Para un producto en el que CA = 0,lmol/litro y CB = 0,9 mol/litro,

de la Figura tenemos :
a) Para flujo en pistn: t p = 6,8 min
b) Para flujo en mezcla completa: t m= 9,9 min
c) Para el dispositivo reactor ms eficaz, sin recirculacin,
necesitamos un reactor de mezcla completa (t m= 2,0 min)
seguido de un reactor de flujo en pistn (t p = 2,2 min), con
tiempo espacial total: tm+p= 4,2min
d) Con separacin de producto y recirculacin, el dispositivo
mas eficaz tiene: tmin= 2.0 min
Ejemplo 6-7. Relacin ptima de recirculacin

para una reaccin auto-cataltica
La sustancia A reacciona de acuerdo con la reaccin autocataltica elemental:
A+R R+R, k=litro/mol . Min Hemos de tratar FAO = 1 mol/min de una alimentacin de A puro
(CA0 = 1 mol/litro, CR0 = 0) para lograr una conversin del 99 % en un reactor con recirculacin.
a) Calclese el caudal de recirculacin que haga mnimo el tamao del reactor con recirculacin, y
determnese este tamao. Comprese este tamao ptimo con b) un reactor que emplea una relacin
de recirculacin R = 4, c) un reactor de mezcla completa, o sea R = 00, d) un reactor de flujo en
pistn, o sea R = 0.
SOLUCIN:
A) Para la relacin ptima de recirculacin es:
Integrando y simplificando, obtenemos para la ecuacin de diseo:
Para calcular la relacin ptima de recirculacin hacemos mnimo el valor de V con respecto a R es
decir, elegimos R de tal manera que satisfaga la condicin de la ecuacin. En nuestro caso resulta:
Sustituyendo el valor de XAf= 0,99, y simplificando, se
reduce a:
volumen necesario del reactor, es:
que por prueba y error nos da: R = 0,19. Por consiguiente, el
Para la relacin de recirculacin, R = 4. Para esta condicin la ecuacin de diseo, da:
Ejemplo 6-7. Relacin ptima de recirculacin

para una reaccin auto-cataltica
SOLUCIN:
c) Para flujo en mezcla completa. A partir de la ecuacin de diseo del Captulo 5,
para esta cintica particular, da:
Sustituyendo los valores conocidos, resulta:
d) Fara flujo en pistn. A partir de la ecuacin de diseo del Captulo 5, resulta:
Sustituyendo valores, tenemos:

V = 00 litros
Este resultado muestra que esta reaccin no podr transcurrir en un reactor en el que el flujo del
fluido se comporte estrictamente como flujo ideal en pistn.

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Diseo para reacciones simples

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Definimos la relacin de recirculacin

Reator tubular con Reciclo

De manera ms general y considerando que:

Reator tubular con Reciclo

Reator tubular con Reciclo

Para reacciones de primer orden, con

para la reaccin de segundo orden 2A ---- = productos

Pueden determinarse las expresiones para

Reator tubular con Reciclo

En las Figuras se muestra la

primero o segundo orden en un reactor discontinuo, al principio su

Comparacin del reactor de flujo en

Sistema de reactores mltiples

Reactores con separacin y

Si el reactante no convertido puede

Ejemplo de reacciones auto-catalticas

Ejemplo 6-6. Flujo en pistn y en bzcla

Cual es el tiempo de permanencia en el

Solucin Ejemplo 6-6.

Para un producto en el que CA = 0,lmol/litro y CB = 0,9 mol/litro,

Ejemplo 6-7. Relacin ptima de recirculacin

que por prueba y error nos da: R = 0,19. Por consiguiente, el

Para la relacin de recirculacin, R = 4. Para esta condicin la ecuacin de diseo, da:

Ejemplo 6-7. Relacin ptima de recirculacin

Sustituyendo los valores conocidos, resulta:

d) Fara flujo en pistn. A partir de la ecuacin de diseo del Captulo 5, resulta:

Sustituyendo valores, tenemos:

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