Quimica Analitica 1 - Redox
Quimica Analitica 1 - Redox
Quimica Analitica 1 - Redox
Oxidorreduccin
Oxidacin
A pierde e
Oxidado
Reductor
Reduccin
B gana e
Oxidante
Reducido
Carcter
Fuerza
Ecuacin de Nernst
Ox + ne = Red
0.059 [Ox]
EE
log
n
[Re d]
0
G0 = nF E0 = RT ln(Keq)
0
nFE
nE
log( K eq )
nFE
nE
log( K eq )
K eq
nE 0
10 0.059
E0 / V
0.41
0.28
0.23
0.13
0.00
+0.30
+0.80
+1.10
+1.20
+1.70
Efecto del pH
En forma explcita:
O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O
E0 = 1.23 V
0.059
4
EE
log( pO 2 [H ] )
4
0
E E 0.059pH
0
O2(g)
E
0.40
H2O
Potencial normal en medio alcalino
0
7
pH
14
O2(g) + 4H + 4e = 2H2O
4H2O = 4H+ + 4OH
+
0
4FE0
4
RT ln( K w )
0
4FE14
4 FE 4 FE RT ln( K )
0
14
0
0
4
w
E E 0.059 log( K w )
0
14
0
0
E
1.23
O2(g)
0.00
Oxidan el agua
a oxgeno
H2O
0.40
Zona estable
Reducen el
agua a
hidrgeno
H2(g)
0.80
7
pH
14
Egipto, 5000 AC
Fenicia, 1000 AC
Asia menor, 2000 AC
Roma, 1000 AC
Grecia, 320 AC
Asia menor, 2500 AC
Egipto, 5000 AC (como bronce)
6.000 aos AC
Extraccin
La edad
del cobre
de metales
2.000 aos AC
presentes en la naturaleza
1.000 aos AC
400 aos AC
Transformacin de minerales en
por medios350
qumicos
Lametales
edad del acero
aos AC
Potencial
CuO (xido
de cobre)
Cu (metal libre)
pH
Potencial
Zona
estable
pH
demasiado
alcalino
Potencial
reductor
pH
CuO
Zona
estable
Cu
Zona
estable
Fe2+
Fe(OH)2
Fe
Existe
S
S
S
S
S
S
S
No
No
No
Debera existir?
S
S
S
S
No
S
S
No
No
No
Efecto del pH
En forma implcita:
Fe3+ + e = Fe2+
E00 = 0.77 V
[Fe ]
0
E E0 0.059 log
2
[Fe ]
Fe + e = Fe
Fe(OH)3 =Fe3+ + 3OH
Fe2+ + 2OH = Fe(OH)2
3+
2+
Fe(OH)3 + e = Fe(OH)2 + OH
0
FE0
RT ln(Kps1)
RT ln 1 / Kps 2
0
FE14
0
E0
E00 0.77
Fe2+
E 0.30
0
14
Fe(OH)2
Fe0
pH
14
?
Zona estable
Cupla 2
0
E2
0
E1
0.059
log
n
E20
K
i 1
eq (i )
Efecto de la precipitacin
Oxida el Cu2+ al I?
Cu2+/Cu+
I2/I
E0 = 0.16 V
E0 = 0.54 V
Efecto de la precipitacin
pero en presencia de I precipita CuI:
Cu2+/Cu+
I2/I
CuI(s)
E0 = 0.16 V
E0 = 0.54 V
Kps = 11012
Cu2+ + e = Cu+
Cu+ + I = CuI(s)
E0 = 0.16 V
1/Kps
Cu2+ + I + e = CuI(s)
E0 = ?
Efecto de la precipitacin
Disolucin de sulfuros en cido ntrico
NO3/NO
S0/S2
E0 = 1.10 V
E0 = 0.50 V
En presencia de Me2+:
0.059
E (S /MeS) 0.50
log(1 / Kps )
2
0
In metlico
Pb2+
Cu2+
Cd2+
Hg2+
Kps
1027
1035
1028
1055
E0(S0/MeS)
0.3
0.5
0.3
1.2
E0 = 1.10 V
E0 = 0.50 V
0.059
1
E (S /MeS) 0.50
log(
)
2
Kps 4
Se disuelve en agua regia
0.70V
0
E0 = 1.10 V
E0 = 1.42 V
E0 = 1.68 V
4 = 1023
2 = 1012
Representa 1 m =
0,000001 m
Dorado moderno
Depsito elctrico de
oro en cobre
Dorado moche
Depsito de oro en
cobre? Concentracin
superficial?
Cmo se fabricaban?
Se hacan de una aleacin de cobre,
plata y oro (tumbaga, con 90 % de cobre).
Se disolvan el cobre y la plata en la
capa superficial con una mezcla de cido
(alumbre de hierro) y nitrato (salitre).
Esta mezcla tiene la misma composicin
que el cido ntrico, que disuelve al cobre
y a la plata, pero no disuelve al oro.