Los carbohidratos son los compuestos orgánicos más abundantes en la naturaleza.

Casi todas las

plantas y animales sintetizan y metabolizan carbohidratos, usándolos para almacenar energía y
suministrarla a sus células.

Casi todos los aspectos de la vida humana involucran a los carbohidratos de una forma u otra. Como otros
animales, usamos el contenido energético de los carbohidratos en nuestros alimentos para producir y
almacenar energía en nuestras células. La ropa está hecha de algodón y lino, dos formas de celulosa. Otras
telas se fabrican manipulando celulosa para convertirla en las fibras semisintéticas rayón y acetato de
celulosa. En la forma de madera, usamos la celulosa para construir nuestros hogares y como combustible
para calentarlos. Incluso esta página está hecha de fibras de celulosa.
CLASIFICACIÓN DE LOS CARBOHIDRATOS

MONOSACÁRIDOS DISACÁRIDOS

POLISACÁRIDOS
MONOSACÁRIDOS
La cadena carbonada de los monosacáridos no está ramificada y todos los átomos de carbono menos uno contienen
un grupo alcohol (-OH). El átomo de carbono restante tiene unido un grupo carbonilo (C=O). Si este grupo carbonilo
está en el extremo de la cadena se trata de un grupo aldehido (-CHO) y el monosacárido recibe el nombre de aldosa.
Si el carbono carbonílico está en cualquier otra posición, se trata de una cetona (-CO-) y el monosacárido recibe el
nombre de cetosa.

Todos los monosacáridos son azúcares reductores, ya que al menos tienen un -OH hemiacetálico libre, por lo que
dan positivo a la reacción con reactivo de Fehling, a la reacción con reactivo de Tollens, a la Reacción de Maillard y la
Reacción de Benedict.
• Clasificación de los Monosacáridos
Son tres los criterios que guían la clasificación de los monosacáridos:
1. Si el azúcar contiene un grupo cetona o uno aldehído.
2. El número de átomos de carbono en la cadena de carbonos.
3. La configuración estereoquímica del átomo de carbono asimétrico más alejado del grupo carbonilo.

Como hemos visto, a los azúcares con grupos aldehído se les llaman aldosas y a aquellos con grupos cetona se les
llaman cetosas. El número de átomos de carbono en el azúcar por lo general va de tres a siete, designados por los
términos triosa (tres carbonos), tetrosa (cuatro carbonos), pentosa (cinco carbonos), hexosa (seis carbonos), y
heptosa (siete carbonos). Los términos que describen los azúcares con frecuencia reflejan estos primeros dos
criterios.
• Configuraciones D y L de los azúcares
Los químicos de los carbohidratos hicieron grandes avances en la determinación de las estructuras de los azúcares
naturales y sintéticos. Encontraron maneras de construir azúcares más grandes a partir de más pequeños,
adicionando un átomo de carbono para convertir una tetrosa en una pentosa y una pentosa en una hexosa.
También se desarrolló la conversión opuesta, eliminando un átomo de carbono a la vez (llamada degradación). Una
degradación podría convertir una hexosa en una pentosa, una pentosa en una tetrosa y una tetrosa en una triosa.
Sólo hay una aldotriosa, el gliceraldehído.

Comenzaron usando la convención de Fischer-Rosanof, la cual usa una D para designar los azúcares que se
degradan al ()-gliceraldehído y una L para los que se degradan al ()-gliceraldehído. Aunque estos químicos no
conocían las configuraciones absolutas de ninguno de estos azúcares, las configuraciones relativas D y L fueron
útiles para distinguir los azúcares D de origen natural de sus enantiómeros L no naturales.
En la actualidad se conocen las configuraciones absolutas del (+) y (-) gliceraldehído.
Estas estructuras sirven como los estándares de configuración para todos los monosacáridos.
 DIASTERÓMEROS ERITRO Y TREO
La eritrosa es la aldotetrosa con los grupos OH de sus dos carbonos asimétricos situados en el
mismo lado de la proyección de Fischer, y la treosa es el diasterómero con los grupos OH
en lados opuestos de la proyección de Fischer. Estos nombres han evolucionado a una notación
abreviada de la nomenclatura de los diasterómeros con dos átomos de carbono asimétricos
adyacentes. A un diasterómero se le llama eritro si su proyección de Fischer muestra grupos
similares en el mismo lado de la molécula. Se le llama treo si los grupos similares están en
lados opuestos de la proyección de Fischer.
*) Forma de hemiacetal cíclico de la glucosa:
*) Nomenclatura de las piranosas y furanosas:
Piranosa: Hemiacetal cíclico de seis miembros. Por ejemplo el anillo de seis miembros
de la glucosa se le llama GLUCOPIRANOSA .
Furanosa: Hemiacetal cíclico de cinco miembros. Por ejemplo al anillo de cinco
miembros de la fructosa se le llama FRUCTOFURANOSA.
Problema: La talosa es el epímero C4 de la manosa. Dibuje la D-talopiranosa
*) Forma de hemiacetal cíclico de cinco miembros de la fructosa:
No todos los azúcares existen como anillos de seis miembros en sus formas
de hemiacetal, muchas forman anillos de cinco miembros.
2.7. ANÓMEROS DE LOS MONOSACÁRIDOS; MUTARROTACIÓN:
Se le llama anómeros a las orientaciones del grupo OH: α, o β, ya sea estando bajo el
plano, o sobre el plano, en una proyección de Haworth.
ALFA:Cuando el grupo OH del carbono 1 está en posición trans, es decir al otro lado del
plano donde esta el -CH2OH portado por el carbono 5.
BETA: Cuando estos dos radicales OH y CH2OH están en posición cis, es decir en el mismo
lado del plano.
Problema: α-D-manopiranosa (epímero C2 de la glucosa)
2.8. REACCIONES DE LOS MONOSACÁRIDOS: REACCIONES
SECUNDARIAS EN MEDIO BÁSICO :
*) Epimerización: Consiste en la transformación de la configuración del
carbono al quitar un protón, para posteriormente volverlo a incluir.
*) Reordenamiento a un enodiol: Nos permite cambiar la identidad de los
carbohidratos, a partir de la formación del ion enolato al protonarse forma un enodiol, este
contiene dos grupos -OH, los cuales pueden conformar grupos carbonilos, los cuales
determinan la identidad del azúcar.
Reduccion de monosacaridos
Como otros aldehídos y cetonas, las aldosas y cetosas pueden
reducirse a los polialcoholes correspondientes, llamados
alcoholes de azúcar o alditoles. Los reactivos más comunes son
el borohidruro de sodio o la hidrogenación catalítica usando un
catalizador de níquel. Los alditoles son nombrados adicionando
el sufijo -itol al nombre raíz del azúcar.
La reducción de una cetosa crea un nuevo átomo de carbono
asimétrico, formado en cualquiera de las dos configuraciones, lo que
resulta en dos epímeros
Oxidación de los
monosacaridos
ÁCIDOS ALDÓNICOS: La oxidación suave de los azúcares reductores produce ácidos aldónicos.

.
reactivo de Tollens (Ag+en NH3acuoso) o con el reactivo de Fehling (Cu2+ en tartrato de sodio acuoso) o con el reactivo
de Benedict (Cu2+ en citrato de sodio acuoso
ÁCIDOS ALDÁRICOS El tratamiento de los monosacáridos con agentes oxidantes fuertes (HNO3)
produce ácidos aldáricos.
Azucares no reductores
Los azúcares No Reductores son aquellos que se unen por enlaces
glucosídicos de tipo Alfa o Beta, cuando 2 monosacáridos iguales o
diferentes se unen forman un Disacàrido, los Disacàridos por
condensación liberan una molécula de agua y son azúcares no
reductores ya que el grupo Oxidrilo ( OH ) de una hexosa se combina
con el grupo Aldehído ( CHO ) de otra hexosa liberando 1 molécula de
H20, el licor de Feeling no tiene efecto sobre ellos lo cual los determina
como azúcares no reductores, por ej la Sacarosa ( glucosa + fructosa )
Maltosa ( 2 unidades de alfa glucosa), Trehalosa, etc.
FORMACION GLICOSIDICOS
Se forman con con un alcohol y una traza de un catalizador ácido
Formacion de eteres y
esteres
FORMACION DE ETERES
La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es el
método más importante para preparar éteres. Esta reacción es conocida como síntesis de
Williamson.
FORMACIÓN DE ESTERES
Se forma al unir un acido mas un alcohol al cual se obtine un ester mas agua.
REACCIONES CON FENILHIDRACINA:
FORMACIÓN DE OSAZONAS
Las reacciones de fenilhidracina con cetonas y aldehídos nos da, hidrazonas
cristalinas (fenilhidrazonas y 2,4-dinitrofenilhidrazonas).

Fischer en su trabajo exploratorio sobre las estructuras de los azúcares,

formó y usó derivados de fenilhidrazona.
FORMACIÓN DE UNA OSAZONA: Dos moléculas de fenilhidracina se condensan
con cada molécula del azúcar para formar una osazona.
La mayoría de las osazonas se cristalizan con facilidad, con puntos de fusión bien
definidos.
Los puntos de fusión de los derivados de osazona proveen pistas valiosas para la
identificación y comparación de azúcares.
ACORTAMIENTO DE LA CADENA: DEGRADACIÓN DE
RUFF
Al acortamiento de la cadena de una aldosa eliminando el carbono del aldehído
en la parte superior de la proyección de Fischer, se le llama degradación.

El método más común usado para acortar cadenas de azúcares es la

degradación de Ruff.
ALARGAMIENTO DE LA CADENA: SÍNTESIS DE
KILIANI-FISCHER
La síntesis de Kiliani-Fischer alarga la cadena de carbonos de una aldosa
adicionando un átomo de carbono al extremo del aldehído de la aldosa.

Esta síntesis es útil para determinar la estructura de los azúcares existentes y

para la síntesis de azúcares nuevos.
El átomo de carbono del aldehído se vuelve asimétrico en el primer paso, la
formación de la cianohidrina. El resultado son dos cianohidrinas epiméricas. Por
ejemplo:
La hidrogenación acuosa de estas cianohidrinas forma dos iminas, las cuales se
hidrolizan rápidamente a aldehídos.
COMPROBACION DE FISCHER DE LA CONFIGURACIÓN
DE LA GLUCOSA
Gran parte de la comprobación de Fischer se usó en las reacciones de los
carbohidratos junto con algún razonamiento ingenioso acerca de la simetría y la
disimetría de los productos resultantes.

Usaremos el trabajo de Fischer con la glucosa como un ejemplo elegante de

estas reacciones.
La glucosa es una aldosa, los ocho miembros de la familia D de las aldohexosas
son las estructuras posibles.
Fischer usó cuatro evidencias principales para determinar cuáles de estas
estructuras corresponden a la glucosa.
DETERMINACION DEL TAMAÑO DEL ANILLO;
RUPTURA DE LOS AZUCARES CON ACIDO PERYODICO
LOS MONOSACARIDOS SE PRESENTAN PRINCIPALMENTE COMO HEMIACETALES
CICLICOS DE PIRANOSA Y FURANOSA.
¿ COMO PODRÍAMOS CONGELAR ESTE EQUILIBRIO Y DETERMINAR EL TAMAÑO
ÓPTIMO DEL ANILLO PARA DETERMINADO AZUCAR?
La glucosa se convierte en un derivado con su tratamiento con yoduro de metilo y oxido de plata
Recuerda: que el ácido periódico rompe los dioles para formar dos
compuestos carbonílicos, dependiendo de la sustitución de los carbonos
implicados en la reacción.
 DISACÁRIDOS:
El carbono anomérico de un azúcar puede reaccionar con el grupo hidroxilo de un alcohol produciendo un acetal llamado glicósido.Si el grupo
hidroxilo es parte de otra molécula de azúcar, entonces el producto es un disacárido.

Hay 3 arreglos glicosídos principales.

1. El enlace 1,4’: El carbono anomérico está ligado al átomo de oxígeno en C4 del segundo azúcar.

2. El enlace 1,6’:El carbono anomérico está unido al átomo de oxígeno en C6 del segundo azúcar.

3. El enlace 1,1’:El carbono anomérico del primer azúcar está enlazado a travéz de un átomo de oxígeno al carbono anomérico del segundo azúcar.
ENLACE 1,4’:CELOBIOSA,MALTOSAY LACTOSA
 CELOBIOSA: enlace glucosídico β-1,4’, se obtiene
por hidrólisis parcial de la celulosa.
 MALTOSA: enlace glucosídico α-1,4’,es un
disacárido que se forma cuando se trata
almidón con cebada
 LACTOSA: Enlace galactosídico β-1,4’, se
compone de una unidad de galactosa y una
glucosa. Los dos anillos están unidos por un
enlace β glicosídico del acetal de la galactosa
con la posición 4 en el anillo de glucosa.
 ENLACE 1,1
GENTIBIOSA: En un enlace 1,6’, el carbono anomérico de un
azúcar está unido al oxígeno del carbono terminal (C6) del otro.
La gentibiosa es un azúcar en el que dos unidades de glucosa
están unidas por un enlace glucosídico β-16’
ENLACE DE DOS CARBONOS ANOMÉRICOS
SACAROSA: enlace 1,1’, conocido como el “ azúcar de mesa”,
es un disacárido compuesto de una unidad de glucosa y una de
fructosa unidas por un átomo de oxígeno que une sus átomos
de carbonos anoméricos. La sacarosa no reduce al reactivo de
tollens y no puede mutarrotar.
POLISACÁRIDOS:
Son carbohidratos que contienes muchas
unidades de monosacáridos unidas enlaces
glicosídicos. Son un tipo de biopolímeros. Los que
contienes entre 3 y 10 unidades de
monosacáridos se llaman a veces
oligosacáridos.
No dan reacción apreciable con el reactivo de
tollens y no mutarrotan.
CELULOSA: Polímero de la D- glucosa, es muy
abundante. Las plantas sintetizan la celulosa como material
estructural, las moléculas largas de celulosa, llamadas
microfibrillas, forman haces por los puentes de hidrógeno
que se forman entre los numerosos grupos –OH de los
anillos de glucosa, tiene enlaces glicosídicos β- 1,4
GLUCÓGENO:
Las plantas emplean los gránulos de almidón para almacenar
energía. Un 20% del almidón es el material hidrosoluble
llamado amilosa, y el 80% insoluble que queda es el material
llamado amilopectina.
AMILOSA: Es un polímero lineal de la glucosa con el enlace
glicosídico 1,4’. La celulosa es rígida y fuerte, mientras que la
amilosa no.
AMILOPECTINA: Es la fracción insoluble del almidón, y
también es un polímero a- 1,4’ de la glucosa . La
diferencia entre la amilosa y la amilopectina reside en la
naturaleza ramificada de la amilopectina.

GLUCÓGENO: Es una estructura muy ramificada que

consiste de unidades de glucosa unidas por enlaces
glicosídicos a-1,4’. Los puntos de ramificación son los
enlaces a- 1,6’.
QUITINA: POLÍMERO DE LA N-ACETILGLUCOSAMINA
Este polímero es un amino azúcar que se encuentra en los seres vivos, el
grupo hidroxilo del C2 de la glucosa se reemplaza con un grupo
amino(glucosamina), y este grupo amino está acetilado.

La quitina se enlaza como la celulosa, excepto que se usa la N-

acetilglucosamina en vez de glucosa. Los enlaces glicosídicos son β1,4’.
 GRACIAS
INTEGRANTES:
Abanto Sanchez Yolanda
Alaya Davirán Cristian
Bartolo Cajusol Carla
Cerquín Chingay José
Carbonell Quevedo Janet