Clase 4 - Equilibrio de Fases
Clase 4 - Equilibrio de Fases
Clase 4 - Equilibrio de Fases
Sistemas de un Componente
Dr. Matías Picchio
Mecánico Térmico
P P T T
dV dq
Equilibrio
P P T T
Equilibrio químico
Material mi mi
dni
Equilibrio de fases
mi mi
CONTENIDO
1.- Conceptos Básicos.
• Fases y Transiciones de Fase.
• Efecto de T y P en las transiciones de fase.
• Regla de las Fases
A cualquier temperatura
Sgas Sliq Ssólido
Los estados sólido y líquido
coexisten en equilibrio cuando:
La fase con el potencial químico más
m sól bajo
m liq
es la
Tfmás estable
: Temp. de fusión
H vap 0
líquido gas Curva de pendiente
V 0 positiva
Temperatura de fusión a P
Temperatura de ebullición a P
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR. CURVAS DE PRESIÓN DE VAPOR.
Sistema cerrado
Sistema abierto
23.8
25
Consecuencias
P 2 atm
ß
Teb (agua) 120ºC
Olla a presión
msolido
T ,P mgas
T ,P
Sublimación: sólidogas
Cada
(PE, Tpunto da una pareja de
E)
valores (P, T) enmlos cuales
msolidoexiste
gas
gas > 0
Isotérmicamente, V<0
liquido > 0
m liquido m gas
(PG, TG = TE)
m liquido msolido
Isobáricamente, T<0
liquido > 0
Línea s-l:
Pendiente positiva
Vl > Vs
El CO2 líquido no es
estable a p < 5 atm
Sublima a 1 atm
Utilidad: efectos
de humo y niebla
CO2 (s):
hielo seco
C: punto crítico
Característico de cada sustancia
(agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm)
Aplicación:
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
Diagrama de fases del H2O
Línea s-l:
Pendiente negativa
Vs > Vl
El punto triple del agua es a
0,01°C y 611 Pa
El hielo I es hielo común, los
hielos II, III, V y VI son
modificaciones estables a
presiones más altas
El hielo VII funde a 100°C
con una presión de 25000 atm
Diagrama de fases del He
S(rómbico): forma estable en calentamiento lento hasta 94.5 °C Estable hasta 119°C
condiciones normales se transforma en S(monoclínico)
Cada una de estas formas tiene una estructura cristalina diferente. Este fenómeno se
denomina polimorfismo (alotropía en los elementos)
Si el S(rómbico) se calienta rápidamente, se funde a 114°C sin formarse S(monoclínico).
El equilibrio S(rómbico) S(l) es un equilinrio metaestable porque cae en la región de
A menos que la variación de presión sea muy grande, podemos suponer Hfus y
Vfus como constantes
H fus Tf 2 Como Tf2-Tf1 suele ser bastante pequeña
p 2 p1 ln
V fus Tf 1 Tf 2 Tf 2 Tf 1
ln
Tf 1 Tf 1
H fus
p 2 p1 Tf 2 Tf 1
Tf 1 V fus
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN
DE CLAPEYRON
Equilibrio sólido-líquido
Problema
Calcule el punto de fusión del hielo a 100 atm sabiendo que el calor latente de
fusión del agua en su punto normal es de 79,7 cal/g, y la densidad del hielo y el
agua liquida a 0°C y 1 atm es 0.917 g/cm3 y 1 g/cm3, respectivamente.
Rta: Tf = -0.75°C
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN
DE CLAPEYRON
dT si T pequeño
�
P2
d ln P � H � 2
T2
d ln P H
P1 T1 RT
H=cte 2
dT RT
P2 H �1 1 � Ecuación de
ln � � �
P1 R �T2 T1 � Clausius-Clapeyron
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN
DE CLAPEYRON
p
RT ln V liq P p 0
p0
Regla de las fases
Para caracterizar completamente un sistema
termodinámico es necesario conocer el valor de un
número de variables intensivas independientes.
L= C – F+ 2
Disoluciónpura:
Sustancia acuosa
C = 1 sobresaturada de
sacarosa,
NaCl y KCl,en equilibrio con su vapor:
en equilibrio:
L número de variables intensivas independientes
F (grados
= 1 deLlibertad
= 1 - 1del +2sistema)
=2 TyP
C6H12OKCl, 6, H2HO2=O 2= 3
CC número
= NaCl,
de componentes químicos del sistema
F = 2sólido
sólido,L1,líquido,
= sólido
1 - 2 +2
2, =líquido
gas 1
=3 T= 3(o P)
F número de fases presentes en el sistema
F
L = 32 - 3 +2
L ==112- 3 +2
ej.=T0y P
Cuando en el sistema ocurren r reacciones químicas, el número
de variables independientes se reducen
L=C–F+2-r
Si además existen relaciones estequiométricas o de conservación
de la electroneutralidad (disoluciones iónicas), el número de
variables intensivas independientes es menor
L=C–F+2-r-a
Mezcla gaseosa : N2, H2 y NH3:
C=3
F=1 L = 3 - 1 +2 = 4 T , P, X1 y X2
Gas
Vaporización Condensación
Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Solidificación
Sólido