TEMA 5 - Gases

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TEMA 3.

- ESTADOS FÍSICOS
DE LA MATERIA. CAMBIOS
DE ESTADO
MACROSCÓPICO MICROSCÓPICO

Moléculas unidas
Forma y volumen
SÓLIDO mediante fuerzas
constantes.
muy fuertes.
Moléculas unidas
Forma variable y
mediante fuerzas
LÍQUIDO volumen
relativamente
constante.
débiles.
Moléculas unidas
Forma y volumen
GAS mediante fuerzas
variables.
débiles.
SUBLIMACIÓN
Tvaporización =
Tcondensación

FUSIÓN VAPORIZACIÓN
SÓLIDO LÍQUIDO GAS
SOLIDIFICACIÓN LICUEFACCIÓN
CONDENSACIÓN
Tfusión =
SUBLIMACIÓN REGRESIVA
Tcongelación

SÓLIDO  LÍQUIDO  GAS PROCESOS ENDOTÉRMICOS


GAS  LÍQUIDO  SÓLIDO PROCESOS EXOTÉRMICOS
REGLA DE LAS FASES:

FASE: Parte homogénea de un sistema con igualdad de propiedades

SISTEMA = 1 FASE  2 VARIABLES 2 GRADOS DE LIBERTAD


SISTEMA = 2 FASES  1 VARIABLE 1 GRADO DE LIBERTAD

El número de grados de libertad (L) es el número de factores


variables (P,T,conc,…) que hay que fijar para definir el sistema
en equilibrio.

COMPONENTES
GRADOS DE LIBERTAD FASES
DIAGRAMA DE FASES (agua) Ejemplo carbono:

Comportamiento
´n
anómalo en el
caso del agua.
El punto de
o
congelación o
disminuye al o
aumentar la o

presión. o

Hay sustancias que en


Indica el valor de T y P al cual estado sólido se
coexisten las tres fases. presentan en más de un
estado cristalino. Cada
estado presenta su
curva de presión de
vapor.
EL ESTADO GASEOSO
• DEFINICIÓN DE GAS IDEAL.
• LEYES DE LOS GASES.
• ECUACIÓN DE ESTADO.
• MEZCLAS DE GASES. LEY DE DALTON.
• DIFUSIÓN EFUSIÓN. LEY DE GRAHAM.
• GASES REALES.
GAS IDEAL:
IDEAL Es un gas cuyas
moléculas poseen un volumen nulo y
no existen fuerzas intermoleculares.
No se cumple en la realidad, pero se aproxima bastante si
la presión es muy baja y la temperatura es muy alta.

LEYES DE LOS GASES:


LEY DE BOYLE-MARIOTTE:
A temperatura constante el producto de la presión que ejerce
una masa gaseosa por volumen que ocupa es constante

P·V = Cte
Se puede representar gráficamente V vs P para T=cte,
obteniendo una hipérbola.
LEY DE CHARLES Y GAY-LUSSAC:
A presión constante, el volumen que ocupa un gas es
directamente proporcional a la temperatura del mismo.

V/T = Cte
Los gases reales muestran un comportamiento
típico con la Ley de Charles, sólo a T y P.

Se puede representar gráficamente V vs T para P=cte,


obteniendo una línea recta, que extrapolando a V=0 corta al
eje de T en 0K.

LEY COMBINADA DE LOS GASES:


Por combinación de las Leyes de Boyle y Charles se obtiene
una expresión que relaciona las tres magnitudes
fundamentales de un gas:

(V·P)/T = Cte
ECUACIÓN DE ESTADO:
1 mol de un gas ideal en condiciones normales (P0= 1atm y T0=0ºC=273K)
ocupa V0=22,4l.

(V·P)/T = Cte
(22,4 l/mol·1atm)/273 K = 0,082 (atm·l/K·mol)
R: Constante de los
gases perfectos
Para 1 mol de gas perfecto: P·V = R·T
Para n moles de gas perfecto V=n·V0 :

Ecuación de estado de
P·V = n·R·T
los gases perfectos
MEZCLA DE GASES. LEY DE
DALTON:
Cuando se mezclan varios gases que no reaccionan entre sí, cada uno de
los gases se distribuirá uniformemente a través del recipiente que contiene
la mezcla
A la presión que cada gas ejerce individualmente se la llama PRESIÓN
PARCIAL.

LEY DE DALTON:
La presión total ejercida por una mezcla de gases es la suma
de las presiones parciales de cada uno de los gases que
componen la mezcla.
pi = xi·PT
Presión parcial
PT = pi
DIFUSIÓN-EFUSIÓN. LEY DE GRAHAM:
DIFUSIÓN: La mezcla de las partículas de dos cuerpos que
se encuentran en contacto hasta alcanzar una distribución uniforme.

EFUSIÓN: Proceso mediante el cual un gas escapa de un


recipiente mediante un orificio muy pequeño.

Ambos fenómenos consecuencia del continuo movimiento de las partículas de


gas.

LEY DE GRAHAM:
La velocidad de difusión o efusión de un gas es inversamente proporcional
a la raíz cuadrada de la densidad del gas

vg = cte · (1/)
Comparando dos gases A y B: vA/vB = B / A
GASES REALES:
Se aproximan al comportamiento ideal a pequeñas presiones y
temperaturas relativamente elevadas. Las fuerzas intermoleculares y
el hecho de que las moléculas posean un tamaño no despreciable
hacen que se desvíen de la idealidad.

DESVIACIÓN DE LA IDEALIDAD:
se observa representando factor
de compresibilidad frente a la
presión.

GAS IDEAL Z = (P·V)/(R·T)


FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
PUNTO CRÍTICO: En este
punto desaparece la zona de
existencia de L y V, el paso
G de una fase a otra se realiza
L
PC TC de forma continua mediante
una ligera variación de P ó
LyV T.
V
VC

Tc: Temperatura crítica de un gas es aquella


temperatura por encima de la cual es imposible
licuarlo, independientemente de la presión a la que se
encuentre sometido.
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS:

n2·a
(P + ) · ( V – n·b) = n·R·T
V2

Corrige el efecto de las Corrige el efecto del


fuerzas de atracción. volumen de las moléculas.
PRESIÓN INTERNA COVOLUMEN
DEL GAS

a y b: constantes características de cada gas. Están tabuladas.


EL ESTADO LÍQUIDO
• PROPIEDADES DE LOS
LÍQUIDOS.
• PRESIÓN DE VAPOR Y
PUNTO DE EBULLICIÓN.
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS:
a) VISCOSIDAD:
Es la resistencia que ejerce un fluido a fluir.
VISCOSÍMETRO: permite la medida de la viscosidad determinando
la velocidad de flujo de un líquido a través de un tubo de
dimensiones conocidas.
• VISCOSÍMETRO DE OSWALD: • VISCOSÍMETRO DE BOLAS:

µ1 ρ1·t1
µ1 (ρB- ρ1) ·t1
µ2 ρ2·t2
µ2 (ρB- ρ2) ·t2
µ η1 t1
η= =
ρ η2 t2 La viscosidad de los
líquidos aumenta con
: densidad la P y disminuye
: viscosidad fuertemente con la T,
t: tiempo de flujo aunque hay
B: densidad de la bola excepciones.
: COEFICIENTE DE VISCOSIDAD
b) COMPRESIBILIDAD:
El espacio libre que queda entre las moléculas es pequeño, las
repulsiones entre las moléculas vecinas resisten fuertemente los
intentos de acercarlas entre sí. Se requieren, por tanto, elevadas
presiones para reducir el volumen de un líquido en un grado
apreciable.
Análogamente, las fuerzas que mantienen unidas las moléculas
impiden la separación de las mismas, no se expanden.
c) TENSIÓN SUPERFICIAL:
Las moléculas en el interior de los líquidos están sometidas a
unas fuerzas de atracción iguales en todas las direcciones. Las
moléculas de la superficie están sujetas a atracciones por parte
de las moléculas internas pero en dirección opuesta, originando
la TENSIÓN SUPERFICIAL.

TENSIÓN SUPERFICIAL es la energía o trabajo necesario para


aumentar el área de la superficie de un líquido.
F= fuerza (mN) Placa de Pt
rugoso

L= longitud
(mm)
Fase ligera

Fase pesada

Placa
=0

TENSIÓMETRO
Fase pesada
d) CAPILARIDAD:
Es el ascenso de líquido por tubos
muy estrechos. El líquido asciende por
el tubo a causa de las fuerzas de
atracción entre sus moléculas y la
superficie interior del tubo.
Los líquidos sólo pueden subir hasta cierta altura porque
su Epotencial aumenta al ascender. La altura final es
proporcional a la tensión superficial e inversamente
proporcional a la densidad.

Interacciones líquido-vidrio mayores que las líquido-líquido, el


líquido tiende a extenderse lo más posible sobre el vidrio, moja al
capilar. (CÓNCAVO)

Interacciones líquido-vidrio menores que las líquido-líquido, el


líquido no moja al capilar. (CONVEXO)
ECUACIÓN DE YOUNG Y
LAPLACE.

h: altura que alcanza el líquido


g: aceleración de la gravedad
: tensión superficial
: diferencia de densidad entre el líquido y el gas
que soporta encima (aire, =0,0014 g/cc)
R: radio del capilar
PRESIÓN DE VAPOR Y PUNTO DE EBULLICIÓN
• PRESIÓN DE VAPOR:
Es la presión que ejerce el vapor de un líquido en
equilibrio con él. No depende de las cantidades
relativas de líquido y vapor presentes, sino sólo de la
temperatura.

En un recipiente abierto: nunca se En un recipiente cerrado: el


alcanzan las condiciones de líquido y el vapor llegan a un
equilibrio dinámico. Con el tiempo equilibrio dinámico cuando la
el líquido se evapora. presión alcanza su valor de
presión de vapor, que depende
del líquido y de la temperatura.
La presión de vapor
aumenta con la
temperatura porque las
moléculas del líquido
caliente se mueven a más
energía y pueden escapar
más fácilmente de sus
vecinas.

Prácticamente toda la vaporización tiene lugar en la


superficie del líquido, porque las moléculas están
menos retenidas y pueden pasar a vapor más
fácilmente.
• PUNTO DE EBULLICIÓN:
Ebullición es el proceso mediante el cual se forman
burbujas de vapor en el seno de la fase líquida. Tiene
lugar cuando la presión de vapor de un líquido se iguala
a la presión externa que soporta dicho líquido.

La temperatura a la cual Pext=Pv se denomina


TEMPERATURA DE EBULLICIÓN, característica de cada
líquido.

La temperatura de ebullición depende de la presión exterior.


Existen tablas con las temperaturas o puntos de ebullición a presión
atmosférica.
EL ESTADO SÓLIDO
• TIPOS DE SÓLIDOS.
• PROPIEDADES FÍSICAS DE
LOS SÓLIDOS.
UN CUERPO SE ENCUENTRA EN ESTADO
SÓLIDO CUANDO MANTIENE INVARIABLE SU
FORMA Y SU VOLUMEN.
LOS SÓLIDOS SE DIVIDEN EN DOS CATEGORÍAS:
• CRISTALINOS: Las partículas se agrupan de manera
ordenada, formando redes cristalinas.
• AMORFOS: carecen de estructura cristalina y no se
presentan en forma de cristales.

CRISTALIZADOS SI SI
VERDADEROS
CRISTALINOS NO SI

AMORFOS NO NO

FORMA ESTRUCTURA
CRISTALINA CRISTALINA
TIPOS DE SÓLIDOS
• MOLECULARES: Los nudos del retículo cristalino están ocupados por
moléculas, las cuales se unen entre sí por fuerzas relativamente débiles
denominadas fuerzas de Van der Waals.
• COVALENTES O ATÓMICOS: Los nudos del retículo cristalino están
ocupados por átomos, los cuales se unen entre sí por fuerzas grandes de
tipo covalente. Las uniones entre los átomos se extienden a lo largo de
todo el cristal por lo que éste se puede considerar como una única
molécula gigante.
• IÓNICOS: Las partículas que constituyen el retículo cristalino son iones,
partículas con carga eléctrica. Cada ión está atraído por iones vecinos de
carga opuesta. El cristal es como una única molécula gigante.
• METÁLICOS: Las unidades que ocupan los puntos reticulares son
iones positivos rodeados por una nube electrónica que envuelve a todo el
retículo.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS SÓLIDOS

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