Organometalica

Compuestos organometálicos
de los elementos de los grupos

principales.
Proceso Fischer-tropsch
Método mediante el cual se obtiene combustibles líquidos tales como
gasolina, queroseno, gas oil, a partir de gas de síntesis (CO2 y H2).
Fue inventado por los alemanes Franz Fischer y Hans Tropsch en 1925.
Se trata de reacciones exotérmicas, además se dan reacciones
indeseadas:
La reacción se lleva a cabo con catalizadores de cobalto y hierro y se

requiere de alta presión y precisión.
Son reacciones de polimerización que consisten en 5 pasos:
- Adsorción de CO sobre la superficie del catalizador
- Iniciación de la polimerización mediante formación de radical
metilo (por disociación del CO e hidrogenación)
- Polimerización por condensación (adición de CO y H2 y liberación de
agua)
- Terminación
- Desorción del producto
Nomenclatura
Se incluye el prefijo η (eta) acompañado de un superíndice para indicar
el número de átomos de carbono del L unido al M.
Ejemplo: Fe(η 5-C5H5 )2 , el L ciclopentadienilo se une a través de los 5

átomos de C. L se designa como pentahaptociclopentadienilo
*Hapticidad de un L: número de átomos en un L que interacciona

directamente con el M
Para los ligandos puente (unen un átomo central con otro), se les
designa con µ seguido de un subíndice que indica el numero de átomos
puenteados
Interacciones metal - ligando
• Sistemas lineales Pi:
Muchos complejos involucran el etileno, C2H4 como ligando, el cual
actúa normamelte como un ligando lateral
Aquí, los H se doblan para alejarse del metal, el etileno dona

densidad de e-, y a la vez, la densidad puede ser donada de
vuelta de una manera pi desde un obital metálico d al p* vacío
del ligando
• Complejos Pi-Alilo
El grupo alilo funciona más comúnmente como un ligando trihapto,
usando orbitales p deslocalizados o como un ligando monohapto,
principalmente unido a un metal.
Los complejos de alilo (o complejos de alilos sustituidos) son intermedios
en muchas reacciones, algunas de las cuales aprovechan la capacidad de
este ligando para funcionar tanto en ƞ3 como en ƞ1.
• Sistemas cíclicos Pi
- Complejos de ciclopentadienilo (Cp): El grupo ciclopentadienilo,
C5H5, puede unirse a metales de diversas maneras, con muchos
ejemplos conocidos de los modos de unión ƞ1- ƞ3- ƞ5-.
El descubrimiento del primer complejo de ciclopentadienilo, el

ferroceno, fue un hito en el desarrollo de la química organometálica y
estimuló la búsqueda de otros compuestos que contengan ligandos
orgánicos con enlaces π.
Estabilidad
- Estabilidad térmica: la entalpia de formación de un compuesto da una
medida de su estabilidad. A bajos niveles de formación mayor energía de
unión. Algunos compuestos organometálicos son termodinámicamente
estables a temperatura ambiente con respecto a la descomposición en sus
elementos constituyentes, otros, son inestable a dicha descomposición.
- Estabilidad por oxidación: Todos los compuestos organometálicos son

termodinámicamente inestables a la oxidación, la fuerza impulsora es
proporcionada por las grandes energías libres negativas de formación de
óxido metálico, dióxido de carbono y agua. Muchos también son
cinéticamente inestables a la oxidación a temperatura ambiente o por
debajo de ella. La inestabilidad cinética a la oxidación puede estar asociada
con la presencia de orbitales bajos vacíos, p
- Estabilidad para hidrolisis: La hidrólisis de un compuesto
organometálico a menudo implica un ataque nucleofílico por el agua y,
por lo tanto, se ve facilitada por la presencia de orbitales bajos vacíos en
el átomo metálico. De acuerdo con esto, los derivados orgánicos de los
elementos de los Grupos IA y IIA y de Zn, Cd, Al, Ga e In se hidrolizan
fácilmente.
Reactividad
• Reacción de metal con compuestos halogenados orgánicos.
Reacción impulsada por la formación exotérmica del haluro metálico.

Adecuado para la síntesis de compuestos organometálicos de los
elementos más electropositivos.
• Intercambio de metales:
Dependiendo de la diferencia en las energías libres de formación de las

dos especies RM 'y RM. Los compuestos organometálicos endotérmicos
o débilmente exotérmicos deben ser los reactivos más versátiles RM'
en tales reacciones (es decir, compuestos de Hg, Tl, Pb , Bi)
• Inserción de alquenos y alquinos en enlaces de hidruros metálicos o
no metálicos:
- Hidroboración:
-Hidrosilación:
• Adiciones de especies A-B a un sistema insaturado X=Y ó X≡Y
A = Átomo de metal
B=
Compuestos organometálicos del grupo I al III
• Reaccionan fácilmente con oxígeno.
• Algunos iónicos, algunos covalentes.
• Reactividad de metales alcalinos más pesados debido a la carga negativa en
el átomo de C.
• Los derivados de metilo, etilo y fenilo se encienden en el aire
• Los compuestos de potasio y sodio se oxidan más fácilmente que los
análogos de litio
• Poseen orbitales de valencia vacantes y, por lo tanto, pueden funcionar
como ácidos de Lewis. Por lo tanto, forman aductos con donantes de pares
de electrones, como éteres, aminas terciarias y fosfinas.
Estructuras
Se encuentra una amplia gama de tipos estructurales entre los
derivados orgánicos de los elementos de los primeros tres grupos. Por
un lado, los alquilos y arilos de los metales alcalinos pesados son
esencialmente de carácter iónico. Por otro lado, los de los elementos
menos electropositivos forman monómeros unidos covalentemente
R3B, R2M (M = Zn, Cd, Hg). Intermedios entre estos son los derivados
de Li, Be, Mg y Al que están asociados a través de puentes alquilo o
arilo.
Ejemplos
Compuestos organolíticos
• Son compuestos organometálicos que contienen enlaces carbono - litio
• Los reactivos de organolitio se utilizan en la industria como iniciadores
para la polimerización aniónica , lo que conduce a la producción de
varios elastómeros
• También se han aplicado en síntesis asimétrica en la industria
farmacéutica.
• Debido a la gran diferencia en la electronegatividad entre el átomo de
carbono y el átomo de litio, el enlace C-Li es altamente iónico . Debido a
la naturaleza polar del enlace C-Li, los reactivos de organolitio son
buenos nucleófilos y bases fuertes.
Compuestos organomagnésicos
Durante muchos años, los compuestos organometálicos más importantes
para fines sintéticos han sido los haluros de organomagnesio o reactivos
de Grignard . Reciben su nombre de Victor Grignard, quien los descubrió
y desarrolló su uso como reactivos sintéticos, por lo que recibió un Premio
Nobel en 1912. Se utilizan en la industria farmacéutica y la generación de
alcoholes.
Compuestos organoalumínicos
Contienen enlaces entre carbono y aluminio. El comportamiento de los
compuestos de organoaluminio puede entenderse en términos de la
polaridad del enlace C-Al y la alta acidez de Lewis de las especies de
tres coordenadas. Industrialmente, estos compuestos se utilizan
principalmente para la producción de poliolefinas
Compuestos organosilícicos
son compuestos orgánicos que contienen enlaces
covalentes entre átomos de carbono y de silicio. El primer compuesto
orgánico de silicio conocido, el tetraetilsilano, fue descubierto por Charles
Friedel y James Crafts en 1863 por reacción de tetraclorosilano con dietilzinc.
Se utilizan para almacenamiento de energía.

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Aquí, los H se doblan para alejarse del metal, el etileno dona

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