Termoquimica 2 Class
Termoquimica 2 Class
Termoquimica 2 Class
TERMOQUÍMICA
QG II
Sistemas
Parte pequeña del universo que se aísla para
someter a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energía).
Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
En reacciones químicas...
SISTEMAS = Sustancias químicas
Definición de Termoquímica.
Es la parte de la Química que se encarga del
estudio del intercambio energético de un
sistema químico con el exterior.
Hay sistemas químicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energía.
Son las reacciones exotérmicas.
Otros sistemas químicos evolucionan de
reactivos a productos precisando energía. Son
las reacciones endotérmicas.
LA
LA PRIMERA
PRIMERA LEY
LEY DE
DE LA
LA TERMODINÁMICA.
TERMODINÁMICA.
Primera Ley de la
U = Q +W Termodinámica
EL
EL TRABAJO
TRABAJO EN
EN TERMODINÁMICA.
TERMODINÁMICA.
Cuando un sistema experimenta un cambio de volumen V, intercambia
energía mediante trabajo W con su entorno.
p=presión normalmente en atm
V=volumen normalmente el litros
p = cte W = - p V
Expansión V>0 y W<0 Trabajo realizado por el sistema
U
U== Q
Q+W
+W Si V= cte W=0 U = QV
U
U == Q
Q +W
+W H = U + pV
Reacción
Hproductos, < Hreactivos, Q = Hro <0
exotérmica
ENTALPÍA
ENTALPÍA DE
DE FORMACIÓN
FORMACIÓN
La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto Hfo, es igual al
cambio de entalpía de la reacción en la que se forma 1 mol de ese compuesto
a la presión constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 ºC, a partir de los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presión y temperatura
H2 (g, 1 atm, 25ºC) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25ºC ) H20 ( l, 1atm, 25ºC )
aA + bB cC + dD
se cumple:
Hro = c Hfo C + d HfoD – (a HfoA + b HfoB)
Ejemplo:
Dadas las entalpías estándar de formación:
Solución:
Cl2 (g) es la forma estable del cloro a 1 atm Hfo Cl2 (g) = 0
Hro = Hfo PCl5 (s) – [Hfo PCl3 (l) + Hfo Cl2 (g)] = – 454,8 – [– 317,7 + 0] = – 137,1 kJ
Calor de formación : es el incremento entálpico (H)
que se produce en la reacción de formación de un mol
de un determinado compuesto a partir de los elementos
en estado físico normal (en condiciones estándar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es
decir, el cociente entre H0 y el número de moles
formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = – 393’13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hf0 = – 285’8 kJ/mol
Primera regla: El valor H para una reacción que se realiza a una temperatura
y una presión establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reacción ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)
Ecuación dada = ecuación (1) + ecuación (2) + ... H= H(1) + H(2) +...
Tercera regla: Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales
en magnitud pero de signo opuesto
H2O (l) H2 (g) +1/2 O2 (g) H = +285,8 kJ
H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l) H = -285,8 kJ
Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) H10 = – 241’8 kJ (2) H2(g)
+ ½ O2(g) H2O(l) H20 = – 285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones
estándar.
La reacción de vaporización es...
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 =
H2(g) + ½ O2(g)
H
H10 = – 241’8 kJ
H20 = – 285’8 kJ
H2O(g)
H30 = 44 kJ
H2O(l)
Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a
partir de los calores de reacción de las siguientes
reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = – 393’13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l)
H30 = – 1422 kJ
31
La entropía S es una magnitud que mide el grado de desorden de un
sistema físico o químico
Su variación en cualquier transformación
Es una función de estado sólo depende de los estados inicial y final
Para una reacción química Sr = Sproductos - Sreactivos
So representa la entropía estándar de una sustancia a 1 atm
La entropía de un gas es
mucho mayor que la de un
líquido o sólido
32
La entropía :es una medida del desorden del
sistema que sí puede medirse y tabularse.
S = Sfinal – Sinicial
Existen tablas de S0 (entropía molar estándar)
de diferentes sustancias.
En una reacción química:
33
Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones
químicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g)
= 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3
34
Segunda ley de la Termodinámica.
“En cualquier proceso espontáneo la entropía
total del universo tiende a aumentar siempre”.
Hsistema – Hsistema
Ssistema = ——— ; Sentorno= ———— T
T
S0 (entropía molar estándar) se mide en
J·mol–1·K–1.
Sreacción se mide en J·K–1.
Para Gases Ideales:
du c v dT
dh c p dT
Pv RT
dq du Pdv Tds
Tds c v dT Pdv
dT P
ds c v dv
T T
dT dv
ds c v R
T v
Luego tenemos:
T v
s 2 s1 c v Ln 2 RLn 2
T1 v1
Ciclo reversible: (todos los estados son de equilibrio). Puede representarse en diagramas PV , TS,
C. Carnot
TC
Tc>TF
A
Q1
B
TC TF
D
Q2 TF C. Carnot
C
Tc>TF
A
Q1
B
TC
D
Q2 C TF
U 0; QC QF Q W 0
QC QF Wutil
1
QC QC
En conclusión, un CICLO DE CARNOT está compuesto por los
siguientes procesos:
th
W neto
PdV
W V
Q
Qsu min istrado Qsu min istrado Q( ) Q( )
W neto WV (1 2 ) WV ( 2 3 ) WV ( 3 4 ) WV ( 4 1 )
V mR(TB T A ) V mR(T A TB )
W neto mRT A Ln 2 mRT B Ln 4
V1 1n V3 1n
V V
W neto mRT A Ln 2 mRT B Ln 4
V1 V3
Además :
V
Q1 2 U 2 U1 WV (1 2 ) mRT A Ln 2 0
V1
V
Q3 4 U 4 U 3 WV ( 3 4 ) mRT B Ln 4 0
V3
Luego :
V2 V
V
mRT A Ln 2
V
mRT B Ln 4
V
TB Ln 4
Además: 3
V V1 V4
V1 3 V3
th 1
V V TB
mRT A Ln 2 T A Ln 2 Entonces: th 1
V1 V1 TA
ENERGÍA
ENERGÍA LIBRE
LIBRE DE
DE GIBBS
GIBBS
La energía libre de Gibbs, G, permite evaluar la espontaneidad de un proceso sin
tener en cuenta la variación de entropía del entorno
Se define como:
T = temperatura absoluta
GG==HH--TS
TS H= entalpía
S = entropía
Es una función de estado que sólo depende de los estados inicial y final del sistema
G
Gr r==HHr r--TTSSr r
EXPONTANEIDAD
EXPONTANEIDAD DE
DE LAS
LAS REACCIONES
REACCIONES
Reacciones
Reaccionesespontáneas
espontáneasaatemperaturas
temperaturasbajas
bajas
Solución:
El término entrópico (-TS < 0) favorece la espontaneidad de la reacción,mientras
que el entálpico (H > 0) la desfavorece. La temperatura a la cual ambos términos
se contrarrestan es: o
H 178,2(kJ)
G = H - T S = 0
o o o T o
1107 K
S 0,1610 ( kJ / K )
Por tanto a 1107 K (834 ºC) la reacción está en equilibrio, a 1 atm de presión. A
temperaturas mayores el término entrópico -TS domina sobre el término entálpico
H, de modo que el valor de la energía libre es G < 0, y la reacción es espontánea
No siempre las reacciones exotérmicas son
espontáneas.
Hay reacciones endotérmicas espontáneas:
Evaporación de líquidos.
Disolución de sales...
Ejemplos de reacciones endotérmicas
espontáneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl– (aq) H0 = 14’7 kJ
H2O(l) H2O(g) H0 = 44’0 kJ
H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
Calcular el cambio de entropía para el proceso de
mezclado de 125 g de hielo a 0ºC con 250 g de agua
a 85ºC en un sistema aislado.
En un intercambiador de calor, aire es calentado desde
20°C a 100°C ( ), por medio de una segunda
corriente de aire ( ) que ingresa al intercambiador a
200°C , ambos flujos molares son iguales , Calcular ΔS
por mol para cada corriente y el ΔS total
Cp(aire) =7cal/K
Un gas ideal al realizar un ciclo de carnot reversible absorbe
1000 calorías a 400K . Continuando, se expande
adiabáticamente hasta 300K, donde se expulsa una
determinada cantidad de calor isotérmicamente . De 300K
regresa finalmente por un proceso adiabático a un estado
inicial. Calcular
a) La entropía para cada uno de los cuatro pasos
b) El calor expulsado a 300K
c) El trabajo máximo realizado por el ciclo
Considere el equilibrio siguiente:
N2O4(g) 2NO2(g)
Se puede suponer que ∆Hº y ∆S º no varian con la temperatura a) ¿A que
temperatura contendrá una mezcla de equilibrio cantidades iguales de los gases?
b) ¿A que temperatura contendrá una mezcla de equilibrio con una presión total
de 1 atm dos veces NO2 que N2O4?
c) ¿A que temperatura contendrá una mezcla de equilibrio con una presión total
de 10 atm dos veces NO2 que N2O4?
DATOS
∆Hº(kJ/mol) ∆Gº(kJ/mol) ∆Sº(J/mol- K)
CO2(g) ) −393.5 -392.4 213.6
H2O(l) −285.8 -237.13 69.91
N2O4(g) 9.66 98.28 304.3
NO2(g) 33.84 51.84 240.45
Tanto el etanol como la gasolina (que se supone
esta constituida en su totalidad por octano C8H18 )se
utilizan como combustible para automóviles . Si la
gasolina se vende a 1.2 dólares /gal ¿Cuál debe ser
el precio del etanol para proporcionar la misma
cantidad de calor por dólar? La densidad y H°f
del octano son 0.7025 g/ml y –249KJ/mol , y los del
etanol son 0.7894 g/ml y –277 KJ/mol ```````1
respectivamente . 1galon=3.78L
la presión, volumen y temperatura de una máquina térmica de carnot que
usa gas (γ=1.3) como fluido de trabajo,son al inicio de la expansión
isoterma, 5 atm, 550 cm3 y 327ºC, respectivamente durante la expansión se
suminstra 0.33kj de calor y el volumen máximo del ciclo es 3500cm3.
determinar:
a) el calor cedido en el ciclo.
b) el rendimiento térmico del ciclo.
c) el trabajo realizado por el ciclo.
d) la variación de entropía en cada una de las etapas del ciclo.