Unidad IV Titulación Precipitación Compl Redox
Unidad IV Titulación Precipitación Compl Redox
Unidad IV Titulación Precipitación Compl Redox
SOLUCIÓN SATURADA →
EXCESO DEL COMPUESTO
SÓLIDO
REPASO PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
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CURVA DE VALORACIÓN DE PRECIPITACIÓN
CON NITRATO DE PLATA
Valoración 50.0 mL de 0.0500 M Cl– con 0.100 M Ag+.:
7
CURVA DE VALORACIÓN DE PRECIPITACIÓN
CON NITRATO DE PLATA
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¿Y si existen en la mezcla dos
compuestos que pueden precipitar?
Valoración de una mezcla
Una muestra de 0,2386 g que contiene únicamente
NaCl y KBr fue disuelta en agua y requirió en total
48,40 mL de AgNO3 0,04837 M para la titulación
completa de ambos haluros [dando AgCl(s) y
AgBr(s)]. Calcular el porcentaje en peso de Br en la
muestra sólida.
Kps AgCl= 1,56 10-10
Kps AgBr= 7,7 10-13
Ag=107,8 g/mol
Cl= 35,5 g/mol
Br= 79,9 g/mol
Na=23 g/mol
INDICADORES EN LA VALORACIÓN DE
PRECIPITACIÓN
MÉTODO DE MOHR
pK s Ag 2CrO4 12
pK s AgCl 9,7
Después
del PE Antes del PE
INDICADORES EN LA VALORACIÓN DE
PRECIPITACIÓN
MÉTODO DE MOHR
Después
del PE Antes del PE
El Fe+3 sirve como indicador. La solución se vuelve roja con el primer exceso de SCN -. La
valoración se debe llevar a cabo en medio ácido para que no precipite el ion férrico como
óxido hidratado. La aplicación más importante de este método es la determinación indirecta
de haluros.
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INDICADORES EN LA VALORACIÓN DE
PRECIPITACIÓN
MÉTODO DE VOLHARD
pK s AgSCN 12
pK s AgBr 12,3
PK s AgI 16,1
pK s AgCl 9,7
Se debe filtrar el cloruro de plata! Por qué??
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INDICADORES EN LA VALORACIÓN DE
PRECIPITACIÓN
MÉTODO DE FAJANS
Se utiliza un indicador de adsorción. Este indicador (de carga negativa) se adsorbe sobre las
partículas de AgCl, después del PE, cuando el precipitado adquiere carga positiva por los
excesos de iones Ag+. En ese momento se produce un cambio de color del indicador
(indicando el PF de la titulación).
Indicadores:
Diclorofluoresceína
Tetrabromofluoresceína (Eosina)
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VALORACIÓN DE PRECIPITACIÓN
PRECAUCIONES:
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EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE
COMPLEJOS
COMPLEJO: ACIDO/BASE LEWIS
M ← :L COMPUESTOS DE
GRUPOS DADORES
DE ELECTRONES Enlace covalente COORDINACIÓN
coordinado
COMPLEJO: ACIDO/BASE LEWIS
ENLACE COVELANTE COORDINADO
ASÍ SE EXPLICA LA
EXISTENCIA DE
ESTOS IONES
COMPLEJOS
ELECTRONES DEL COBALTO: 27-3 = 24
ELECTRONES CEDIDOS POR EL GRUPO AMINO: 6 X 2 = 12
REGLA DEL OCTETE (NÚMERO ATÓMICO EFECTIVO) = 26 + 12 = 36 (Kr)
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CONSTANTE DE FORMACIÓN
SOLUCIÓN DE IODURO
CONSTANTE DE FORMACIÓN CONSTANTE DE FORMACIÓN
SUCESIVA (K) GLOBAL (β)
Pb+2 + I- ↔ PbI+ K1 = [PbI+]/[Pb+2] [I-]
PbI4- PbI3-
PbI3 + I ↔ PbI4
- - -2
K2 = [PbI ]/[PbI ] [I ]
4
-2
3
- -
Como valorantes, los ligandos multidentados, en particular los que tienen 4 a 6 grupos
dadores, presentan ventajas respecto a los unidentados, ya que forman reacciones mas
completas con los cationes y dan puntos finales más agudos.
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AGENTES QUELANTES O LIGANDO
MULTIDENTADO (BASES DE LEWIS)
AGENTES QUELANTES O LIGANDO
MULTIDENTADO (BASES DE LEWIS)
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VALORACIÓN
AGENTE COMPLEJANTE AUXILIAR:
- IMPIDE LA PRECIPITACIÓN DE LOS METALES COMO
HIDRÓXIDOS
- SE UNE AL METAL CON SUFICIENTE FUERZA PARA
EVITAR QUE SE FORME EL MOH, PERO SE UNE
DÉBILMENTE COMPARADO CON EL EDTA
- EJEMPLO: AMONÍACO
AGENTE ENMASCARANTE
- PROTEGE A UN CATIÓN (QUE NO SEA EL ANALITO)
PARA QUE NO REACCIONE CON EL EDTA.
- EJEMPLO: CIANURO (HIERRO, ZINC, CADMIO, ETC);
VALORACIÓN
INDICADOR
• LOS INDICADORES SON COLORANTES ORGÁNICOS QUE
FORMAN QUELATOS COLOREADOS
• AL PRINCIPIO, EL INDICADOR COMPLEJA UNA
CANTIDAD DE ANALITO. CUANDO EL EDTA SE
ENCUENTRA EN EXCESO, LA SOLUCIÓN CAMBIA DE
COLOR.
• EL METAL SE DEBE UNIR AL INDICADOR MENOS
FUERTEMENTE QUE CON EL EDTA
VALORACIÓN
INDICADOR
• La constante de formación condicional usada en complejometria es lo mismo que la constante de formación sucesiva no??
• Gracias.