Clase 3 Termodinamica Ver 0

Univ.
Andrés Bello
Curso Termodinámica
para Estudiantes de la carrera de
Metalurgia
(Libro Guía Gaskell)
Abril 2023
Univ. Andrés Bello
Clase 3
21 de Abril de 2023
Univ. Andrés Bello
1. Entalpía
Trabajo y calor Trabajo y calor
negativos positivos
Trabajo positivo y Trabajo negativo y
calor negativo calor positivo
Convención de signos
El Calor del sistema al cuerpo es +
El Calor del cuerpo al sistema es –
El Trabajo sobre el cuerpo es –

El Trabajo realizado por el cuerpo es +
Primera Ley
Un recipiente contiene un fluido, se agita por medio de una rueda de
paletas. El trabajo que se suministra a la rueda de paletas es de 5.090 kJ.
La transferencia de calor desde el recipiente son 1500 kJ. Considere el
recipiente y el fluido que contiene como una superficie de control y
determine el cambio de energía interna de esta masa de control.
Nuevamente, el trabajo realizado sobre un cuerpo es la
diferencia entre los valores de una función de estado del
cuerpo y es independiente de la trayectoria tomada por el
cuerpo entre ambos estados.
Sistema aislado : No tiene ambiente circundante.
Sistema adiabático : Tiene ambiente circundante.

Así, cuando la energía se transfiere a un cuerpo debido a un gradiente térmico,
q es una cantidad positiva y , mientras que , si la energía se transfiere
fuera del cuerpo debido a gradiente térmico, y q es una cantidad negativa.
Es de interés ahora considerar el cambio en la energía interna de un cuerpo el

cual simultáneamente realiza trabajo y absorbe energía térmica. Considere un
cuerpo, inicialmente en el estado A el cual realiza un trabajo w y absorbe
energía q vía un gradiente termal y como una consecuencia se mueve al estado
B. La absorción de q incrementa la energía interna del cuerpo en la cantidad q y
la realización del trabajo w hecha por el cuerpo decrementa su energía interna
en la cantidad w. Así el cambio total en la energía interna del cuerpo, es de:
(2.1)
(2.1)
Esta ecuación, resume la Primera ley de la Termodinámica para un

sistema de una composición fija. La ecuación muestra que mientras la
energía interna del sistema ha cambiado en la cantidad (q-w), la
energía del entorno ha cambiado en –(q-w). Así, la energía total del
universo (sistema más entorno) no ha cambiado.
Para un cambio infinitesimal de estado, la ecuación 2.1 puede ser
escrita como un diferencial:
Nótese que el lado izquierdo de la ecuación da el valor del incremento
en una propiedad existente del sistema, mientras el lado derecho no
tiene una interpretación correspondiente. U´, la energía interna total,
es una variable de estado extensiva (función) del sistema, lo cual
significa que la integración de dU´entre dos estados da un valor que es
independiente de la trayectoria tomada por el sistema entre los dos
estados. No es el caso cuando dq y dw cuando son integradas.
Los efectos térmicos y de trabajo, los cuales involucran energía en
tránsito, dependen de la trayectoria tomada entre los dos estados,
como resultado del cual la integrales de y no pueden ser
evaluadas sin el conocimiento del camino específico.
Esto está ilustrado en la fig. , en la que el valor de es

independiente del camino tomado entre el estado 1 y el estado
2 .
Sin embargo, el trabajo hecho por el sistema está dado por
Trabajo Grupal
El área bajo de la curva entre V1 y V2, varía, dependiendo de la
trayectoria.
Tres trayectorias de procesos (a, b y c) tomadas
por una cantidad fija de gas moviéndose desde
el estado 1 al 2, mostrando que el trabajo
realizado por el gas durante la expansión
depende de la trayectoria atravesada durante
ese proceso.
El trabajo hecho de 1 a 2, vía c es menor que el

trabajo hecho vía b el cual a su vez es menor
que el a. De la ecuación de abajo,
El diferencial inexacto del calor: depende
de la trayectoria. Y en el proceso de 1 a 2, es
absorbida más energía térmica vía a que en b,
la que a su vez es mayor que la absorbida en
c.
En esta ecuación , indica un elemento diferencial de una
función de estado o variable de estado, en la que su integral es
independiente de la trayectoria.
El uso del símbolo , indica un pequeño cambio de una

cantidad la cual no es una función de estado.
En esta ecuación, note que la suma algebraica de dos

cantidades, ninguna de las cuales es independiente de la
trayectoria, arroja una cantidad que es independiente de la
trayectoria.
En el caso de un proceso cíclico, en el cual el sistema retorna a
su estado inicial, por ejemplo, el proceso va de 1 a 2 y después
a 1, el cambio en U como resultado de su proceso es cero; esto
es:
El valor cero de una integral cíclica:
es una propiedad de una variable de estado.

U´ como variable termodinámica de estado
(propiedad extensiva)
En el experimento de Joule, el proceso era adiabático (q=0), y
así la trayectoria fue especificada.
Ya que U´ es una propiedad de estado variable extensiva, para un sistema
simple consistente de una cantidad dada de composición de sustancia fija,
el valor de U´, queda fijado una vez que cualquiera de las dos variables
termodinámicas (las variables independientes) son fijadas. Si la
temperatura y el volumen son elegidos como variables independientes,
entonces:
la ecuación diferencial U en términos de las derivadas parciales da:

(Aquí estamos asumiendo que el sistema está compuesto de solo 1
componente químico.)
De aquí que el estado de un sistema cerrado está fijo cuando las dos variables
independientes están fijas, es de interés examinar aquellos procesos los
cuales pueden ocurrir cuando el valor de una variable independiente es
mantenida constante y las otras se les permite variar.
De esta manera, podemos examinar procesos en los cuales el volumen V´ es

mantenido constante (proceso isocoro o isométrico), la presión P es constante
(proceso isobárico), o la Temperatura T es mantenida constante (proceso
isotérmico). También examinaremos el proceso adiabático en el cual
2.4 Proceso a volumen constante
Si el volumen de un sistema simple es mantenido constante durante un proceso, entonces el
sistema no realiza trabajo:
Y de la primera ley:
En donde el subscripto indica volumen constante. La integración arroja:
para tal proceso.

2.4 Proceso a volumen constante
Esto muestra que el incremento o decremento de la energía interna de un
sistema cerrado equivale, respectivamente a la energía térmica absorbida o
liberada por sistema durante el proceso de volumen constante. Si la energía
térmica entra al sistema, la energía interna del sistema se incrementa. Para
este proceso:
La propiedad termodinámica: representa la capacidad calórica del

sistema.
2.5 Proceso a presión constante
Si la presión es mantenida constante durante un
proceso el cual toma lugar en el sistema desde el
estado 1 al estado 2, entonces el trabajo hecho por
el sistema cerrado está dado por:
De la primera Ley:
Lo anterior da:
En donde el subscripto P indica Presión constante. Reareglando todo

obtenemos:
De aquí que la expresión contiene solo variables de estado

termodinámicas, la expresion misma debería ser una variable de estado
termodinámica. Y es llamada la Entalpía: H, del Sistema. Esto es:
De aquí, la derivada total de la entalpía es:
Y a presión constante,
Integrando obtenemos:
Así, el cambio de la entalpía durante un proceso a presión

constante es igual a la energía térmica admitida o liberada desde el
sistema durante el proceso.
Antes de discutir los procesos adiabáticos e isotérmicos, es conveniente
introducir el concepto de capacidad calórica (o calor específico). La
capacidad calórica, C, de un sistema es la razón de la energía térmica
agregada o liberada de un sistema de composición fija que produce un
cambio resultante en la temperatura del sistema. Así:
O, si el cambio de temperatura es reducido a un tamaño infinitesinal,

entonces:
El concepto de capacidad calórica, es solamente usado cuando la
adición o salida de energía térmica desde el sistema produce un cambio
de temperatura; el concepto no es usado cuando ocurre un cambio de
fase.
Por ejemplo, si un sistema es una mezcla de hielo y agua a 1 atm de

presión y 0°C, entonces la adición de calor simplemente fundirá el hielo
pero ningún cambio en la temperatura ocurrirá. En tal caso, la
capacidad calórica , como está definida, podría ser infinita.
Nótese que si un sistema está en el estado 1 y la absorción por el
sistema de una cierta cantidad de energía térmica incrementa su
temperatura de T1 a T2, entonces el establecimiento de que la
temperatura final es T2 es insuficiente para determinar el estado final
del sistema.
Esto es porque el sistema tiene 2 variables independientes y por lo
tanto otra variable, en adición a la temperatura, debe ser especificada
para definir el estado del sistema.
Esta segunda variable independiente podría ser variada de una manera
o podría ser mantenida constante durante el cambio.
Esta última posibilidad es más práctica, y por lo tanto la adición de

energía térmica a un sistema simple para producir un cambio en
temperatura es considerado ya sea a presión constante o a volumen
constante.
De esta manera, se especifica la trayectoria del proceso, y el estado final
del sistema es conocido.
Así, la capacidad de calor a volumen constante , y presión constante
, se definen como:
De las ecuaciones del cambio de energía interna a volumen constante y
del cambio de entalpía:
La capacidad de calor es dependiente del tamaño del sistema y es por

lo tanto una propiedad extensiva. Sin embargo, en el uso normal, es
más conveniente usar la capacidad de calor por unidad de cantidad del
sistema.

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El Trabajo sobre el cuerpo es –

Sistema aislado : No tiene ambiente circundante.

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El trabajo hecho de 1 a 2, vía c es menor que el

El uso del símbolo , indica un pequeño cambio de una

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es una propiedad de una variable de estado.

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De esta manera, podemos examinar procesos en los cuales el volumen V´ es

En donde el subscripto indica volumen constante. La integración arroja:

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