CAPITULO II

Primera Ley de la Termodinámica

(Ley de la Conservación de la
energía)
1. Formas de Energía

 La energía puede existir en diversas formas:

térmica, mecánica, cinética, potencial, eléctrica,
magnética, química, nuclear.
 Su suma constituye la energía total E de un
sistema
 La energía total de un sistema por unidad de
masa (Energía total específica), se define como
e=E/m
 La diversas formas de energía de un sistema se
clasifican en dos grupos: las formas de energía
macroscópicas y las formas de energía
microscópicas
Energías Macroscópicas
 Energía cinética

 Energía potencial
Formas de Energía
 1.1. Energía Cinética, Energía
Potencial y Energía Interna
a) Formas de energía macroscópicas, son aquellas que
tiene el sistema en relación a una referencia exterior:

 Energía Cinética (EK), depende de la velocidad (V ) y la masa

(m) del sistema

EK = ½ m V 2 ; e K = ½ V 2

 Energía Potencial (EP), depende de la posición vertical del

sistema, respecto a un plano de referencia

EP = m g z ; eP = g z

b) Formas de energía microscópicas, en conjunto forman

la llamada Energía Interna (U)
1.2. Energía total de un Sistema
(E)
 La energía total de un sistema (E) es igual a la suma
de la energía cinética, la energía potencial y la energía
interna; las cuales están almacenadas o contenidas en
el sistema

E = EK + E P + U e = eK + eP + u

 La energía interna (U) del sistema está asociada a :

 energía sensible (determinada por la T del sistema)

 energía latente (determinada por las fase del sistema)
 energía química (se libera en las reacciones químicas)
 energía nuclear (se libera en las reacciones nucleares)
1.3.Formas de Energías
Estáticas y Dinámicas
 Formas estáticas de energía, son las contenidas o
almacenadas en un sistema. Son por lo tanto la EK, la
EP y la U
 Formas dinámicas de energía, son las que resultan
de interacciones entre el sistema y sus alrededores.

• Se reconocen por que cruzan

la frontera del sistema
• Representan la energía ganada ó perdida
por el sistema durante el proceso
• Sólo hay dos formas de energía dinámica,
y son las siguientes: el calor y el trabajo
2. Calor (Q)

 Energía transferida entre dos sistemas (ó un sistema y

sus alrededores), debido a una diferencia de
temperaturas

 Se transfiere siempre de mayor a menor temperatura.

 Hay diferentes mecanismos de transferencia:

conducción, convección y radiación

 Por convención, cuando un sistema recibe calor, tiene

signo positivo; y cuando cede calor, tiene signo
negativo
Cont…
 Proceso adiabático: Cuando no hay
transferencia de energía en forma de calor.
Puede ocurrir porque el sistema está
térmicamente aislado o porque tanto el
sistema como sus alrededores están a la
misma temperatura

 La cantidad de calor transferido (transferencia

de calor), tiene asociada una propiedad
importante, la entropía (S), según la siguiente
relación:
Q =  T dS
 3.Trabajo ( W )
 Energía transferida entre dos sistemas (o entre el sistema y
sus alrededores), que no se debe a una diferencia de
temperaturas

 Está asociado con dos ideas principales:

 Vencer una fuerza de oposición (F)
 Provocar un desplazamiento (dx)

 Por convención, el trabajo realizado por un sistema es positivo,

mientras que el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo
 3.1. Trabajo de Frontera
 Cuando un sistema tiene frontera móvil, esto es
durante el proceso se produce una variación de
volumen, se tiene el llamado Trabajo de frontera ó
Trabajo PV, denotado por Wb

W = F.dx = Pres At.dx = Pres.dV

Gas Pres
Wb = Pres.dV
At
dx
 3.2. Otras formas de trabajo
 Trabajo de eje: debido a la acción de
un eje que gira dentro del sistema. Weje Weje
( ó Ws )
 Trabajo eléctrico: cuando hay SISTE M A

movimiento de electrones a través de

un conductor eléctrico
Weléctrico = I V t
I = intensidad de corriente o amperaje (A)
amperios SISTE M A

V = diferencia de potencial o voltaje (V) voltios

t = tiempo, segundos
Weléctrico en Joules
Potencia (W) = Weléctrico / t +W -
eléctrico
3.1.Trabajo Reversible
 Si se tiene que: Pres = Psist = P ,
Wrev =  P.dV

 Trabajo reversible: es un trabajo ideal

realizado por un sistema en equilibrio con
sus alrededores, para ello:
 La presión del sistema debe ser uniforme en
todas sus partes
 No debe haber fricción entre el pistón y el
cilindro
 El proceso debe ocurrir muy lentamente
Cont…
 Proceso adiabático: Cuando no hay
transferencia de energía en forma de calor.
Puede ocurrir porque el sistema está
térmicamente aislado o porque tanto el
sistema como sus alrededores están a la
misma temperatura

 Se puede transferir mediante tres

mecanismos diferentes: conducción,
convección y radiación.
4.Funciones Punto y
Funciones Trayectoria
 El calor (Q) y el trabajo (W) son interacciones
entre el sistema y sus alrededores y tienen
muchas similitudes:
 Ambos cruzan las fronteras del sistema,
por tanto son fenómenos de frontera
 Los sistemas poseen energía, pero no Q ni
W; en consecuencia son fenómenos
transitorios, se asocian a un proceso, no
a un estado del sistema (como es el caso
de las propiedades)
Cont..
 Así, Q y W son funciones de
trayectoria, sus magnitudes dependen
de la trayectoria seguida durante el
proceso, entre los estados extremos. En
un diagrama se les representa por un
área.
 En cambio las propiedades del sistema,
son funciones punto, sus magnitudes
no dependen de la trayectoria seguida
por el sistema durante el proceso. En un
diagrama representan un punto.
Diferenciales de las Funciones
Trayectoria
 Las funciones P
trayectoria tienen
VB = 3m3 ; WB = 8 kJ
diferenciales
inexactas, su símbolo 1 PR
VA = 3m3 ; WA = 12 kJ

es  . Así: Q ,  W O
CE
SO
PR A
 El trabajo y el calor O CE
SO
total en el proceso, se B

2
obtiene integrando
Q =  Q W =  W V
2 M3 5 M3
Diferenciales de las
Funciones punto
 Las funciones punto tienen diferen-
ciales exactas, su símbolo es “d” . Ejm:
dV, dT, dP, dv, etc
 En un proceso las funciones punto
experimentan cambios ó variaciones. Así
: V, T, P, etc.
 Donde:  V= dV = V2 – V1
 T= dT = T2 – T1 , etc
5. Principio de Conservación
de la energía
 Constituye la base para el estudio de
las relaciones entre las diferentes
formas de la energía
 Experimentalmente (Experimento de
Joule-Thompson) se ha establecido
que: La energía no puede ser creada
ni destruida, sólo puede ser
transformada. Este enunciado
constituye el llamado Principio de
Conservación de la Energía.
Conclusiones
 En base a esto se puede afirmar que:
 La energía total del universo es
constante. EUNIVERSO = 0
 No hay generación de energía. La
energía es una propiedad conservativa
 A continuación estudiaremos la aplicación
de este principio, para los casos de
sistemas cerrados y sistemas abiertos
 5.1. Primera Ley de la
Termodinámica para un sistema
cerrado
Q (+)
W (+)

masa NO SISTEMA + ALREDEDORES = UNIVERSO

 EUNIVERSO = ESISTEMA + EALREDEDORES

EUNIVERSO = ESISTEMA + EALREDEDORES
EUNIVERSO = 0; EALREDEDORES = W - Q

ESISTEMA = E = EK + EP + U = Q - W

E = U + EK + EP = Q - W

La ecuación anterior es la Ecuación general de

Balance de Energía para sistemas cerrados, y dado
que en este caso
m = constante. También se puede escribir como:
m e = m u + m eK + m eP = m q - m w
Reemplazando las definiciones de eK y eP se tiene:
m u + ½ m V 2 + m g z = m q - m w
m = masa ; V = velocidad lineal ; z = altura
u = U / m = energía interna específica
q = Q / m = calor transferido por unidad de masa
w = W / m = trabajo por unidad de masa
5.2.Casos Especiales o
Particulares
1. Si durante el proceso el sistema está en reposo
y al mismo nivel, respecto del observador,
entonces : V = 0 y z = 0 , luego : U = Q - W
2. Si el sistema (en reposo) no intercambia calor con
el entorno, el proceso es adiabático, Q = 0, se
tiene : U = - W
3. Si el sistema en reposo realiza un proceso
isocórico (su volumen es constante); no hay
trabajo de frontera, luego : U = QV
4. Si es un proceso reversible a presión constante,
entonces : W =  P.dV = P. V = (PV), luego: 
U = QP - W = QP -  (PV) despejando QP
tendremos:
QP = U +  (PV) = (U + PV) = H
5.3. La entalpía (H)

 En el desarrollo de las diferentes relaciones

termodinámicas, muchas veces aparecerá la relación
U + P V; por esta razón a dicha relación se la define
como una nueva propiedad llamada Entalpía:
H=U+PV
 De modo que:
 Proceso V constante QV = U
 Proceso P constante QP = H
 6.Capacidad Calorífica
 La capacidad calorífica de una sustancia es la energía
requerida para elevar la temperatura de una masa
unitaria de una sustancia en un grado (sin que haya
cambio de fase).
 En termodinámica se tienen dos tipos de capacidades
caloríficas
 Capacidad calorífica a volumen constante
 Capacidad calorífica a presión constante
 Sus unidades son : ( kJ / kg.K ) ó ( J / g.K )
6.1.Capacidad calorífica a
volumen constante
 Capacidad calorífica a volumen constante,
matemáticamente se define como :
1  Q  1  dU 
CV      
m  T V m  dT 

despejando dU = m CV dT
integrando U = m CV dT
Si CV = cte U = m CV T
La ecuación anterior sirve para hallar U de
una sustancia que no experimenta cambio de
fase
6.2.Capacidad calorífica a
presión constante
 Capacidad calorífica a presión constante, matemá-
ticamente se define como:

1  Q  1  dH 
CP      
m  T  P m  dT 

despejando dH = m CP dT
integrando H = m CP dT
si CP = cte H = m CP T
La ecuación anterior sirve para hallar H de una
sustancia que no experimenta cambio de fase
6.3. Capacidad calorífica molar

 Es la capacidad calorífica por mol de sustancia

 Puede ser a su vez:
 A volumen constante CV
 A presión constante CP
 La relación entre la capacidad calorífica de una
sustancia y su capacidad calorífica molar está dada
por:

CV CP
CV  CP 
M M
6.4.Capacidad calorífica de
sólidos, líquidos y gases

 Para sólidos y líquidos , la capacidad

calorífica es constante, no varía con la
presión ni la temperatura
 Para gases ideales , la capacidad
calorífica es independiente de la presión,
pero si depende de la temperatura C = f (T)
Capacidades Caloríficas de
los gases ideales
 Las capacidades caloríficas de los gases ideales,
dependen del número de átomos que tienen sus moléculas,
de acuerdo a:

GAS Ejemplo Cp CV  = Cp/CV

Monoatómico He, Ar, Xe 5/2 R 3/2 R 5/3 = 1,67
Diatómico CO,O2,N2,Aire 7/2 R 5/2 R 7/5 = 1,4
Poliatómico CO2, NH3, SO2 9/2 R 7/2 R 9/7 = 1,29

Donde : Cp - CV = R , siendo R = constante

universal de gases ideales
7.Procesos con Gases Ideales
 El cambio de energía interna ( y de entalpía) de un
gas ideal sólo depende de su cambio de temperatura
y se calculará con:
 U = n CV ( T2 – T1) H = n CP ( T2 – T1)

 Dado que U y H son propiedades, U y H serán

calculados con las ecuaciones anteriores para
cualquier proceso

 A continuación hallaremos las ecuaciones para Q , W

y otras relaciones importantes para diferentes
procesos:
Principales Procesos con
Gases Ideales
 Proceso isotérmico:
• T = k (constante) , PV 1 = k
 Proceso Isobárico:
• P = k (constante) , PV 0 = k
 Proceso Isocórico
• V = k (constante) , PV  = k
 Proceso Adiabático:
• Q = 0 , PV  = k
 Proceso Poliprótico, PVc = k
7.1. Proceso isotérmico
 T = k (constante) , dT = 0
 U = 0,  H = 0, Q = W
 W =  P.dV ; P = n RT/ V P
W =  (n RT/ V)dV
W = n RT ln ( V2/ V1)
 P1V1= P2V2 = PV 1 = k
( V2/ V1) = ( P1/ P2)
 W = n RT ln (P1/ P2) (1) (2)
 P1V1= n RT1
 W = P1V1 ln (P1/ P2)
V

(1) Expansión Isotérmica

(2) Compresión Isotérmica
7.2. Proceso isobárico

 P = k (constante) , dP = 0
 W = P.dV = PV P
QP = H
U = n CV (T2 – T1)
(1)
H = n CP (T2 – T1)

 P1V1 P2V2 P1= P2 (2)

T1
=T ;
2
 PV = k
0
V

(1) Aumento de volumen

(2) Reducción de volumen
 7.3. Proceso isocórico

 V = k (constante) , dV =0
P
(1) (2)
 W = 0 ; QV = U
 U = n CV (T2 – T1)
 H = n CP (T2 – T1)
 P1V1 P2V2 V1= V2
= ; V
T1 T2
 PV = k (1) Aumento de Presión
(2) Disminución de Presión
 7.4. Proceso adiabático
 Q = 0 , W = - U
 U = n CV (T2 – T1)
P
 H = n CP (T2 – T1)
(1) (2)
 P1V1 P2V2 PV
= =
T1 T2 T

 U = CV (nRT2 – nRT1)
R V
Wad = (P V - P V )
2 2 1 1
(1 - ) (1) Expansión adiabática
P1V1  = P2V2  PV  = k (2) Compresión adiabática
 7.5. Proceso politrópico
 Todas las propiedades cambian
 U = n CV (T2 – T1)
 H = n CP (T2 – T1)
P
 W =  P.dV
 Q = U + W
 Para hallar W se necesita la
ecuación de la trayectoria:
(1) Trayectoria exponencial
PV c = k ; donde (1) (2)
c  0,1,, 
(2) Trayectoria lineal V
P=aV+b