ESTADO LIQUIDO

 Introducción
 Los gases y los líquidos son considerados FLUIDOS, es decir que sus moléculas tienen
suficiente libertad de movimiento y pueden fluir.
 La naturaleza de los líquidos podemos comprenderlo a partir de la Teoría Cinético
Molecular para ese estado. Sus postulados son:
 - Hay fuerza de atracción intermolecular bastante apreciables.
 - Las moléculas se encuentran relativamente juntas
 - Las moléculas están en movimiento caótico constante como se evidencia en fenómenos
tales como la difusión y la evaporación.
 - La energía cinética promedio de las moléculas en una muestra liquida es proporcional a la
temperatura absoluta
 La densidad de los líquidos disminuye al incrementar la temperatura. Ello es debido a que un aumento de
temperatura aumenta la Ek de las moléculas y por tanto aumenta el movimiento molecular disminuyendo
las fuerzas de atracción. Como resultado la distancia intermolecular aumenta y el volumen de los líquidos
es mayor, por tanto la densidad disminuye.
A diferencia de los gases, la densidad de los líquidos no depende del peso molecular. Así, el agua con M =
18 es mas denso que el etanol, M = 46 o los aceites que tienen pesos moleculares muy elevados.
A 4°C, la densidad del agua es 1.00 g/mL.
Por debajo de esta temperatura, la densidad del agua
Disminuye al bajar la temperatura. Por esa razón el hielo
flota sobre el agua liquida.
Normalmente todos los líquidos, disminuyen su densidad
al aumentar la temperatura
El agua es el único liquido que por debajo de los 4°C
empieza a disminuir la densidad con el descenso de
temperatura.
Las regiones homogéneas de materia separadas de otra materia por superficies de contorno definidas
(interfase) se llaman FASES
En las siguientes mezclas:
Agua con alcohol Una fase
Agua con aceite Dos fases
Agua con hielo Dos fases
Aceite con hielo y madera Tres fases
Región homogénea: donde las propiedades fisicoquímicas son idénticas en todos lo puntos del sistema
Viscosidad
“Es la resistencia que presenta el fluido para fluir”
Es una propiedad de líquidos y gases
No existe relación lineal entre viscosidad y densidad en líquidos.
Si la temperatura aumenta, la viscosidad disminuye porque aumenta la E k de las moléculas y el
movimiento traslacional cobra mas importancia
 Si bien los aceites son menos densos que el agua, son mucho mas viscosos. Ello es debido al efecto
de la forma geométrica de las moléculas.
 Los líquidos que tienen moléculas grandes y de formas irregulares son generalmente mas viscosas
que los que tienen moléculas pequeñas y esféricas
 Mientras mas se asemejen las moléculas a esferas duras, mas elásticas serán sus choques y fluirán
mas rápidamente. En cambio las colisiones entre moléculas irregulares son menos elásticas
 Tensión Superficial
 Se define como “la cantidad de trabajo (energía) necesario para aumentar el área de superficie de un
liquido en un m2”. Las moléculas del interior del liquido se atraen entre si “cohesionando” la masa
liquida.
 Sin embargo las moléculas de la superficie sienten fuerzas de atracción hacia los lados,
horizontalmente y hacia abajo, verticalmente, pero no hacia arriba. Como resultado las moléculas de
la superficie son atraídas hacia el interior de este, tensionando la superficie, de forma similar a una
membrana elástica tirante (brinca-brinca, por ej.).
 Este efecto permite a algunos insectos caminar sobre la superficie de agua sin hundirse.

 La cohesión de las moléculas (la tensión superficial) hace que el liquido tienda adquirir el menor área
superficial por unidad de volumen posible (esfera), y esa es la razón por la que se forman gotas o
burbujas.
 Un fenómeno asociado a la tensión superficial es la capilaridad, que es el ascenso de los líquidos por
tubos muy estrechos. Cuando se introduce un capilar dentro un cuerpo liquido este ascenderá o
descenderá, dependiendo de las fuerzas de adhesión o de cohesión.
 El agua ascenderá porque existe fuerzas atractivas entre sus moléculas y la superficie interior del tubo
(adhesión) y que son mayores a las fuerzas de cohesión. Por esa razón el menisco en el capilar será
cóncavo (curva en forma de U)
 En cambio, el mercurio no presenta fuerzas de adhesión al vidrio y el menisco tiene una forma
convexa.
 La altura que ascienda o descienda el liquido dependerá del diámetro del tubo capilar utilizado.

 Con estos datos se calcula la tensión superficial ()

 (S.I.)
 D = Diámetro del capilar h = Altura  = Densidad del fluido g = Gravedad
 Presion de vapor
 “Es la presión ejercida por las moléculas que han pasado a la fase de vapor en equilibrio con la fase liquida”

 La presión de vapor de un liquido puro únicamente depende de la temperatura y no de la cantidad de liquido o

del espacio vacío sobre el.
 Existen tablas de en función de la temperatura para la gran mayoría de los líquidos conocidos (ver Fig. derecha)
 Los líquidos volátiles tienen elevadas a la temperatura ambiental. A 20°C, de acuerdo a la tabla, el éter etílico es
el mas volátil, seguido de la acetona, luego el etanol y menos volátil es el agua.
 La Ecuación de Clausius – Clapeyron
 Se puede demostrar que para el equilibrio liquido - vapor a dos temperaturas distintas de una sustancia
se cumple esta relación entre presión de vapor y temperatura:

 Donde: = Presión de vapor a

 = Presión de vapor a
 ΔHvap = Calor de vaporización del liquido (Tablas)

 Punto de Ebullición
 La evaporación es un fenómeno superficial, las moléculas que ganan suficiente energía cinética se
desprenden de la fase liquida.
 Al aumentar la temperatura del liquido, mayor es la fracción de moléculas que ganan energía y pasan a
la fase de vapor
 Al seguir calentando el liquido, se alcanza una temperatura en la que la fracción de moléculas que
desean pasar a la fase gaseosa es tan grande, que deja de ser un fenómeno superficial, porque desde el
seno mismo del líquido empiezan a salir grandes cantidades de burbujas de vapor; empieza la
ebullición.
 La temperatura a la que empieza ese fenómeno se
 llama Punto de Ebullición, y es una temperatura
 característica de cada líquido, la cual permanece
 constante, si la presión atmosférica no cambia.
 El calor que se debe suministrar al liquido para que continúe en ebullición, se llama calor de
vaporización del líquido (ΔHvap).
 El calor de vaporización de los líquidos, al igual que el calor de fusión, son conocidos y se encuentran
tabulados
 Un liquido empieza a ebullir cuando su presión de vapor al menos iguala a la presión atmosférica (P atm
= ).
 Cuando se mide a nivel del mar (1 atm = 760 mmHg), se denomina Punto de Ebullición Normal (
 El punto de ebullición normal del agua es de 100°C. A medida que va aumentando la altura, la presión
atmosférica disminuye, por tanto también disminuye la temperatura de ebullición de los líquidos.

 Punto de Congelación
 El punto de congelación de un líquido es la temperatura a la que dicho líquido se solidifica​debido a
una reducción de energía y a un reordenamiento molecular que le permite formar cristales. El punto de
congelación varía dependiendo de la densidad del líquido. El proceso inverso se denomina punto de
fusión.
 Sublimación
 Es el paso del estado sólido de una sustancia al estado gaseoso, sin necesidad de atravesar por el
estado líquido. El concepto también permite nombrar al método opuesto (el traspaso directo entre el
estado gaseoso y el sólido).
 No existe punto o temperatura de sublimación
 1. Un liquido L a 20°C y 30°C ejerce presiones de vapor de 35,2 torr y 51,7 torr respectivamente.
Halle: a) La presión de vapor de L a 40°C, b) la temperatura a la que la presión de vapor de L sea de
600 torr.

 Se conocen dos temperaturas y dos presiones de vapor, entonces hallaremos

 a) con Clausius Clapeyron, hallamos P3 a T3:

 B) de nuevo con Clausius Clapeyron hallamos T 4 conociendo P4:

 2. Calcule los puntos de ebullición del agua en las siguientes ciudades: a) Santa Cruz (P atm = 740 torr),
b) Cochabamba ( Patm = 570 torr) c) La Paz (Patm = 490 torr). Para el agua el
 Se sabe que a nivel del mar (Patm = 760 torr) el agua ebulle a 100°C. Con la Ecuación de Clausius
Clapeyron hallaremos los puntos de ebullición solicitados:
 a) En Santa Cruz:

 b) En Cochabamba:
 c) En La Paz:
 3. a) Cual debería ser la presión atmosférica de una cierta región para que el agua ebulla a 50°C ?. b)
A que temperatura ebulliría el etanol en esa región si a nivel mar ebulle a 78,5°C (= 39300 J/mol)?

 a) Con los datos del anterior problema, que son invariables, se tiene:

 b)
 Diagramas de Fase
 Se denomina diagrama de fases, a la representación entre diferentes estados de la materia, en
función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo, normalmente la presión y la
temperatura.
 El área con la leyenda Solido corresponde a
 aquellas condiciones de P y T en las cuales el
 agua se encuentra en estado sólido
 El área con la palabra Gas corresponde a
 aquellas condiciones de P y T en las cuales el
 agua se encuentra en estado vapor
 El área con la palabra Liquido corresponde a aquellas condiciones de P y T en las cuales el agua se
encuentra en estado líquido
 La línea de contacto entre las áreas S y L representa aquellas situaciones en las que el agua se encuentra en
equilibrio entre el estado sólido y líquido (fusión o congelación)
 La línea de contacto entre las áreas L y G representa las situaciones en las que el agua esta en equilibrio
entre el estado líquido y vapor (de ebullición o condensación). Esta curva finaliza en el Punto Crítico, cuyas
valores para el agua son 218 atm y 374 ºC.
 La línea de contacto entre las áreas S y G representa todas aquellas situaciones en las que el agua se
encuentra en estado sólido y vapor en equilibrio (sublimación).
 Las tres líneas confluyen en un único punto, el llamado punto triple (T), cuya presión es 4,58 torr y cuya
temperatura es 0.0098ºC.
 El Diagrama de Fase del CO2 es muy similar al del H2O
 pero difiere de el en una aspecto muy importante: la
 pendiente de la curva solido-liquido es positivo (en el
 agua es negativo).
 Por esa razón, en condiciones ambientales, al comprimir el
 CO2, el gas directamente se solidifica (se forma hielo seco)
 Para que ocurra el fenómeno de le licuación, la compresión del CO2 se debe hacer por encima de los 5, 2 atm, por
encima del Punto Triple.
 Curvas de Calentamiento
 Cuando a determinada presión, se calienta una cantidad de sustancia, se puede trazar la curva de calentamiento,
como se muestra en la siguiente figura:
 En el punto A la sustancia se encuentra en estado solido. Si se lo somete a una fuente de calor, se calienta hasta
alcanzar una temperatura en el punto B donde empieza la fusión.
 En el tramo BC se establece el equilibrio sólido – líquido
 manteniéndose constante la temperatura (Punto de fusión
 de la sustancia). En este tramo, la cantidad de calor absorbido se denomina calor o
 entalpía de fusión, ΔHfus
 En el punto C, la sustancia se encuentra en estado
 líquido y nuevamente incrementa su temperatura
 hasta llegar al punto D, estableciéndose el equilibrio
 líquido - vapor iniciándose la ebullición de la sustancia.
 En el tramo DE se establece el equilibrio liquido-vapor a la temperatura de ebullición, T eb, de la
sustancia. La cantidad de calor absorbida se denomina calor o entalpía de vaporización, ΔH vap.
 En el punto E, toda la sustancia se encuentra en la fase vapor y si se lo sigue calentándose hasta el punto
F se tiene vapor sobrecalentado.

 Calorimetría: Es la medida de la cantidad de calor que un cuerpo cede o absorbe durante un proceso
físico o químico.
 Calor: Es la Energía Térmica que se transfiere de un objeto a otro cuando entran en contacto mutuo,
debido a una diferencia de temperaturas entre ellos.
 La dirección del calor es siempre desde la sustancia de mayor temperatura hacia la de menor temperatura,
hasta llegar ambos a la misma temperatura, es decir, establecen el EQUILIBRIO TÉRMICO.
 Calor especifico (C): Es la cantidad de calor que es necesario suministrarle a la unidad de masa de una
sustancia para elevar su temperatura en 1°C. Sus unidades son (J/mol-K), (J/g-°C), (cal/g-°C)

Cada sustancia tiene su propio valor de calor específico (Tablas). Para el agua se tiene:
 Para hallar el calor absorbido en el calentamiento de una sustancia entre dos temperaturas distintas, se
emplea la siguiente formula:

 Calor latente: es la cantidad de energía requerida por una sustancia para cambiar de fase, de sólido a
líquido (calor latente de fusión) o de líquido a gaseoso (calor latente de vaporización). Este forma de
calor se invierte para el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.
 Es importante saber que cada sustancia tiene sus propios calores latentes de fusión y vaporización.
 Agua:
 de fusión: 334 J/g (80 cal/g) a 0 °C;
 de vaporización: 2264,3 J/g (540 cal/g) a 97 °C.
 Amoníaco:
 de fusión: 753 J/g (180 cal/g) a −77,73 °C;
 de vaporización: 1369 J/g (327 cal/g) a −33,34 °C.
 4. Calcule la cantidad de calor necesario para transformar 500 g de hielo a – 10°C en vapor de agua a
130°C.

 El agua sólido, para llegar a vapor de agua,

 deberá pasar primero por la fusión, luego la
 evaporación y sobrecalentarse hasta 130°C
 El calor requerido será:

 5. Que masa de hielo a 0°C podrá transformarse completamente en vapor de agua a 100°C si le
suministra desde el exterior 200 kJ de calor?

 En este caso el agua solo atravesara por tres cambios: la fusión, el calentamiento hasta ebullición y la
evaporación, con tres calores en total:
 6. En un termo adiabático se mezclan 200 g de agua a 10°C con 80 g de agua a 90°C. Halle la
temperatura final de equilibrio de la mezcla
 En agua fría a 10°C se va a calentar hasta T f ganando calor
 El agua caliente a 90°C se va a enfriar hasta T f cediendo calor al agua fría

 7. En un termo adiabático se mezclan 150 g de agua a 25°C con 30 g de hielo a – 10°C. Halle el
estado final del sistema.
 Como existe bastante agua y poca cantidad de hielo, lo mas probable es que el sistema quede en
estado liquido a Tf, valor que se debe hallar:
 Si eso es así, entonces el hielo debe calentarse primero hasta 0°C (Q 1), luego fundirse (Q2) para
terminar calentándose hasta Tf (Q3), en cambio el agua deberá enfriarse hasta T f (Q4):
 8. En un termo adiabático se mezclan 30 g de agua a 35°C con 150 g de hielo a – 10°C. Halle el
estado final del sistema
 En este caso hay poca agua liquida y bastante hielo, por tanto es probable que el estado final de esta
mezcla sea hielo en equilibrio con liquido, por tanto la T f será de 0°C.
 Para ello el hielo se calentara hasta 0°C (Q 1), luego una parte del hielo (X g) se fundirá (Q2), en
cambio el agua se enfriara hasta 0°C (Q3):

 Entonces el estado final del sistema será: