TERMODINAMICA I

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

OBJETIVOS
Introducir el concepto de sustancia pura

Estudiar los procesos de cambio de fase

Conocer los diagramas de propiedades P-v, T-v, P-T

Demostrar procedimientos para determinar propiedades termodinámicas de

sustancias puras a partir de tablas de propiedades.

Describir la sustancia hipotética “gas ideal” y la ecuación de estado de gas ideal

Sustancia pura
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se
llama sustancia pura; el agua, el nitrógeno y el dióxido de carbono, son algunos
ejemplos de ellas. Una mezcla de varios compuestos también puede ser una
sustancia pura, siempre y cuando la mezcla sea homogénea.

Una mezcla de dos o mas fases de una sustancia pura se sigue considerando
como sustancia pura, siempre y cuando la composición química de las fases sea
la misma; una mezcla de hielo y agua por ejemplo.
 Fases de una sustancia pura
En las fase solida las moléculas están dispuestas en un patrón
tridimensional que se repite en todo el sólido, debido a las
pequeñas distancias intermoleculares, las fuerzas de atracción
entre ellas son grandes y las mantiene en sus posiciones. En la
fase liquida el espacio intermolecular es similar al sólido, pero en
este caso las moléculas no están fijas y pueden moverse
libremente. En la fase gaseosa las moléculas están bastante
separadas, y no hay un orden molecular, además de contener un
nivel de energía mayor en comparación con las fases anteriores.
Procesos de cambio de fase en sustancias puras

Hay muchas situaciones prácticas donde dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio, como el agua, que coexiste como una mezcla de líquido
y vapor en una caldera, al igual que en condensador de una termoeléctrica.

Justamente por la variedad de aplicaciones en las que coexisten estas fases, son
las que estudiaremos en mayor detalle, así como la mezcla, principalmente en el
agua; pero es importante recordar que todas las sustancias puras tiene el mismo
comportamiento en general.
 Líquido comprimido

Se denomina liquido comprimido o liquido subenfriado, cuando el liquido

no esta a punto de evaporarse por ejemplo agua a 20oC a 1 atm; si a esta
agua se le agrega calor, la temperatura aumenta, hasta alcanzar los 100 oC,
punto en el cual el agua sigue en fase liquida, pero cualquier adición de calor
hace que se vaporice, es decir empezaría el proceso de cambio de fase de
liquido a vapor. Cuando un líquido esta a punto de evaporarse se llama
liquido saturado.
Vapor saturado y vapor sobrecalentado
Una vez empieza la ebullición, el aumento de la temperatura se detiene
hasta que se evapora todo el líquido. Cualquier disminución de calor en este
vapor, hará que se condense, aquí, cuando el vapor esta apunto de
condensarse se llama vapor saturado, una sustancia que esta entre liquido
saturado y vapor saturado se conoce como vapor húmedo o una mezcla
saturada de líquido-vapor. Una vez superado el proceso de cambio de fase y
el vapor sigue recibiendo calor, el calor no estará a punto de condensarse, se
denominará vapor sobrecalentado.
 Temperatura de saturación y presión de saturación
No es sorpresa el saber que el agua comienza a hervir a los 100 oC a 1 atm, pero
esa temperatura depende también de la presión.

A una determinada presión, a la temperatura a la que una sustancia pura cambia

de fase, se llama temperatura de saturación Tsat , del mismo modo, a una
temperatura determinada, la presión a la que una sustancia pura cambia de fase
se llama presión de saturación Psat . Las tablas de saturación que muestran la
presión de saturación en función de temperatura y viceversa, están disponibles
prácticamente para todas las sustancias.
Para fundir un sólido o vaporizar un líquido se
requiere una gran cantidad de energía, este
calor absorbido o liberado durante el cambio
de fase, se llama calor latente, puede ser de
fusión o de evaporación según el cambio de
fase.
Se conoce además como calor sensible, al
calor que varía la temperatura del fluido
hasta llevarla a la temperatura de cambio de
fase.
 Algunas consecuencias de la dependencia de Tsat y Psat
La interdependencia de estos parámetros permite controlar la temperatura de
ebullición de una sustancia, de manera sencilla: contralando solamente la presión.

Un líquido no se evapora a menos que se absorba energía en una cantidad igual al

calor latente de evaporación.

Una manera practica de enfriar vegetales cubiertas de hojas es mediante la

refrigeración por vacío, que se basa en reducir la presión de la cámara de
enfriamiento hasta la presión de saturación hasta obtener la temperatura
deseada.
 Diagramas de propiedades para cambios de fase
Diagrama T-v

Se muestra un grafico T-v, en el cual se representan los

cambios de fase a presión constante, para una sustancia
pura, y podemos observar que:
A medida que aumenta la presión, la temperatura de
ebullición también aumenta.
En se observa el punto critico, que donde los estados de
liquido saturado y vapor saturado son idénticos.
La región de mezcla saturada esta debajo de la línea de
saturación.
 Diagrama P-v

Este diagrama es muy parecido al T-v, pero las líneas de

temperatura constante presentan una tendencia hacia
abajo.
Se observan también en el, la región de liquido
comprimido, región de mezcla saturada, región de vapor
sobrecalentado, el punto critico.
Ampliación de los diagramas para incluir la fase sólida

Los dos diagramas de equilibro desarrollados hasta ahora

representan estados de equilibrio en los que solo están
presentes las fases de liquido y vapor, sin embargo es posible
ampliar estos diagramas para incluir la fase sólida.

La mayor parte de las sustancias se contraen durante el proceso

de solidificación (congelación).

Pueden coexistir en algunos fases las tres fases en equilibrio y en

el diagrama se muestran mediante la línea triple.
Superficie P-v-T

El estado de una sustancia simple compresible, se

determina mediante dos propiedades intensivas
independientes cualquiera: una vez fijado las
propiedades, todas las demás se vuelven
dependientes. Como cualquier ecuación de dos
variables independientes en la forma z = z(x,y)
representa una superficie en el espacio, es posible
representar el comportamiento PvT tal como se
muestra en la figura.
Tablas de propiedades
Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades
termodinámicas son demasiado complejas para expresarse por medio de
ecuaciones simples; por lo tanto las propiedades suelen presentarse en forma
de tablas. En el desarrollo de la asignatura emplearemos tablas de propiedades
del vapor de agua. Las propiedades termodinámicas de las sustancias se enlistan
en más de una tabla, ya que se preparan para cada región de interés como ser:
vapor sobre calentado, liquido saturado, liquido comprimido. Existen además
tablas en sistema internacional y en sistema ingles.
 Entalpia, una propiedad en combinación
En el análisis de cierto tipo de procesos, particularmente en la generación de
potencia y refrigeración, a menudo se encuentra la combinación de propiedades
u+Pv. Para simplificar y por conveniencia, esta combinación se define como una
nueva propiedad, entalpia, la cual se representa mediante el símbolo h

Tanto la entalpia total H, como la entalpia especifica h, se identifican simplemente

como entalpia. Viene de la palabra griega enthalpien que significa calentar.
 Estados de líquido y vapor saturado
Las tablas A4 y A5 muestran las propiedades de liquido
saturado y vapor saturado, con la diferencia que: en la A4 se
enumeran a partir de la temperatura y en la A5 a partir de la
presión.

La cantidad hfg es la entalpia de vaporización (o calor latente de

vaporización) y representa la cantidad de energía necesaria
para evaporar una masa unitaria de liquido saturado a una
temperatura o presión determinadas.
Mezcla saturada de líquido-vapor
Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como un parte liquida
y otra de vapor, es decir, una mezcla de liquido saturado y vapor saturado; para
analizar esta mezcla de manera apropiada, es necesario conocer en que
proporciones se hallan dentro de la mezcla las fases liquida y de vapor, esto se
logra definiendo una nueva propiedad llamada calidad o titulo x, como la razón
entre la masa del vapor y la masa total de la mezcla.

Donde
La calidad tiene significado solo para la mezcla, y su valor se encuentre entre 0
que corresponde a la calidad de un sistema compuesto por liquido saturado, y 1 a
la calidad de un sistema compuesto por vapor saturado.

La calidad puede servir como una de las dos propiedades intensivas

independientes necesarias para describir un estado.

La mezcla se puede tratar como una combinación de dos subsistemas: el de liquido

y vapor saturados, sin embargo por lo general se desconoce la cantidad de masa
en cada fase, por lo tanto suele ser mas conveniente asumir que las dos fases
forman una mezcla homogénea.
Las propiedades en esta mezcla, serán las propiedades promedio del vapor
húmedo en consideración.

Donde vfg = vg - vfg despejando la calidad se obtiene

Para encontrar valores propiedades en mezcla, hacemos uso de las tablas A4 y

A5, para el caso del agua.
 Vapor sobrecalentado
En la región situada a la derecha de la línea de vapor
saturado y a temperaturas superiores a la temperatura en
el punto critico, una sustancia existe como vapor
sobrecalentado. En esta región la temperatura y la
presión ya no son propiedades dependientes y pueden
usarse como propiedades independientes
Líquido comprimido
Las tablas de liquido comprimido no son muy comunes, para el
desarrollo de la asignatura trabajaremos con la tabla A-7, que tiene
un formato muy similar a las de vapor sobrecalentado.
Una de las razones por las que no hay datos de liquido comprimido es
la relativa independencia de sus propiedades respecto a la presión, la
variación de las propiedades de liquido comprimido con la presión es
muy ligera, al aumentar 100 veces esta la ultima ocasiona que las
propiedades cambien menos de 1%.
A falta de datos para liquido comprimido, una aproximación general
es considerar al liquido comprimido como liquido saturado a la
temperatura dada.
Ecuación de estado de gas ideal
Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen
especifico de una sustancia se denomina ecuación de estado.

Hay varias ecuaciones de estado, algunas de ellas sencillas y otras muy

complejas, la mas sencilla y mejor conocida para sustancias en fase gaseosa es la
ecuación de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un
gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente.
es la ecuación del gas ideal donde: R es la constante del gas,
P es la presión absoluta, T la temperatura absoluta y v es el
volumen especifico.
La constante R es diferente para cada gas y la podemos
encontrar en las tablas A-1 y A-2 y se determina a partir de:

Donde Ru es la constante universal de los gases y M es la

masa molar también conocida como peso molecular del gas.
La ecuación de estado del gas ideal se escribe de varias maneras

Para una masa fija las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se
relacionan entre si, por medio de

Las gases densos, como el vapor de agua en las centrales eléctricas y el vapor de
refrigerante en los refrigeradores, no deben considerarse como gases ideales,
por lo que es necesario el uso de tablas de propiedades.