HEI Genie-Chimique 2001 CHIMIE
HEI Genie-Chimique 2001 CHIMIE
HEI Genie-Chimique 2001 CHIMIE
1
Objectifs
Cours 2.1 - 2
Introduction
Jusqu’à maintenant on s’est principalement limité à l’étude des systèmes constitués
d’une seule substance pure. Or, bon nombre de problèmes thermodynamiques font
intervenir des mélanges de substances pures.
Exemples : eau distillée, or, alcool à 100%, sucre, cuivre, diamant, sel, …
Cours 2.1 - 3
Introduction
Ceci nous conduira à considérer un modèle simplifié pour des mélanges de gaz
dont un est condensable comme le mélange d’air et de vapeur d’eau.
Mélange homogène
Azote + Oxygène + Argon +…
+ vapeur d’eau
Mélange hétérogène
Azote + Oxygène + Argon +…
+ vapeur d’eau + eau liquide
Cours 2.1 - 4
Les mélanges gazeux
Définition et composition
Loi de DALTON
Loi de AMAGAT
Les fonctions
thermodynamiques
L’air atmosphérique
L’air sec
L’air humide
Humidité
spécifique
Rapport de
mélange
Humidité relative
Température
virtuelle
Le point de rosée
Cours 2.1 - 5
La composition d’un mélange gazeux
N
gaz. N
Nombre de moles : n = n1 + n2 + + nN = ∑ ni
i =1
Fractions massiques et molaires
L’analyse gravimétrique décrit le système en termes de la masse de chaque
constituant. Alors que l’analyse molaire décrit la composition du mélange en
fonction du nombre de moles.
La fraction massique fi est le rapport de la masse du mi
fi =
constituant i à la masse du mélange, soit m
N N
mi ni
fi = et χ i = ⇒ ∑ fi =
1 et ∑ χ i =
1 Cours 2.1 - 6
m = n i 1 =i 1
Masse molaire du mélange
La masse molaire du mélange est lasse total divisée par le nombre de moles :
N
m ∑n M i i N
M=
m =
n
i =1
n
= ∑χ M
i =1
i i
pi (T , V ) ni RT V ni
= = = χi
p (T , V ) nRT V n
pi Vi ni
= = = χi
Vi (T , p ) ni RT p ni p V n
= = = χi
V (T , p ) nRT p n
Cours 2.1 - 7
Le comportement des mélanges de gaz
parfaits
Loi de Dalton. Cette loi stipule que la pression d’un mélange gazeux dans un
volume donnée est égale à la somme des pressions que chaque constituant
exercerait s’il occupait à lui seul le volume, sa température étant égale à celle du
mélange.
N
p = ∑ pi (T , V ) pi est nommé pression partielle du constituant i. pi = χ i p
i =1
La loi d’Amagat. Cette loi stipule que le volume d’un mélange gazeux est égal à la
somme des volumes que chaque constituant occuperait s’il se trouvait à la même
pression et à la même température que celles du mélange.
N
V = ∑ Vi (T , p ) Vi est nommé volume partiel du constituant i. Vi = χ iV
i =1
Cours 2.1 - 8
Les propriétés thermodynamiques
N
U = ∑U i ;
N
i =1
∆U = ∑ ∆U ;
i =1
i
N
H = ∑ Hi ;
N
i =1
∆H = ∑ ∆H ;
i =1
i
i =1
∆F = ∑ ∆F ;
i =1
i
N
G = ∑ Gi ;...
N
i =1
∆G = ∑ ∆G ;
i =1
i
N
cmol ,v = ∑ χ i cmol ,v ,i
i =1
N Les capacités calorifiques molaires
cmol , p = ∑ χ i cmol , p ,i
i =1
Cours 2.1 - 9
L’air atmosphérique
Exemple d’un mélange de gaz parfaits
L´air atmosphérique est un mélange de plusieurs gaz. Ses principaux constituants
sont l´azote (78 %) et l´oxygène (21 %), le reste (1 %) étant constitué d´autres
gaz dont la vapeur d´eau. Ce dernier composant est de loin l´élément le plus
important dans la branche atmosphérique du système terre : il est en effet à la
base de la formation des nuages et donc des précipitations.
Les pourcentages respectives de ces différents gaz varient plus ou moins selon
leur nature. Celles de l´oxygène et de l´azote demeurent remarquablement
stables dans la basse atmosphère jusqu´à environ 85 km d´altitude. La vapeur
d´eau connaît par contre des variations assez sensibles dans le temps et dans
l´espace.
L’air qui ne contient aucune trace de vapeur d’eau est appelé l’air sec
Le mélange air sec + la vapeur d’eau constitue l’air atmosphérique ou l’air humide.
Cours 2.1 - 10
Application 1 : Masse molaire du mélange air atmosphérique
(sans les composants dont les proportions sont variables)
Masses
N Gaz constituants Volumes
m ∑n M i i N de l'air sec (en %)
molaires (g/mol)
(O = 16,000)
M=
m =
n
i =1
n
= ∑χ M
i =1
i i
Azote (N2) 78,09 28,016
Oxygène (O2) 20,95 32,000
pi Vi ni
= = = χi Argon (A) 0,93 39,944
p V n Dioxyde de
0,035 44,010
carbone (CO2)
N
V Néon (Ne) 1,8 10-3 20,183
Mm = ∑ i Mi
i =1 V
Hélium (He) 5,24 10-4 4,003
Krypton (Kr) 1,0 10-4 83,07
Hydrogène (H2) 5,0 10-5 2,016
Xénon (Xe) 8,0 10-6 131,3
Ozone (O3) 1,0 10-6 48,000
Radon (Rn) 6,0 10-18 222,00
Cours 2.1 - 11
Masse molaire totale de l'air sec (indice d pour «dry») : Md = 28,97 g/mol ~29 g/mol
Quantification de l’humidité dans l’air
Combien il y a de la vapeur d’eau dans l’air?
Humidité spécifique
Rapport de mélange
Humidité relative
La température virtuelle
N
=
p ∑ p (T ,V=)
i =1
i pd + e
nd RT md Rd T R
=
avec pd = = la pression partielle de l'air sec,=
Rd
V V Md
nv RT mv RvT R
=
et e = =
= la pression partielle de la vapeur d'eau, Rv
V V Mv
Cours 2.1 - 13
L’air sec et l’air atmosphérique :
humidité spécifique
L’humidité spécifique est définie comme le rapport de la masse
de vapeur d’eau, mv, à la masse total du mélange, m. Ce rapport est
souvent représentée par la lettre q, à ne pas confondre avec la
quantité de chaleur!
mv
q=
m
mv nv M v eV RvT R e R R
= = = m ,= Rv =; Rm
m nM m pV RmT Rv p Mv Mm
Rm e
q=
Rv p
mv
r=
md
mv nv M v eV RvT e Rd 287 J kg −1 K −1
= = = ε ε =
, = = 0, 622
−1 −1
md nM d pdV Rd T pd Rv 462 J kg K
e e
=r 0,=
622 0, 622
pd p−e
Cours 2.1 - 15
Rapport de mélange versus humidité
spécifique
Les paramètres qui nous donnent l’humidité de l’air ne sont pas indépendants
q r
=
r , =
q ⇒ r ≅ q 1
1− q r +1
r 10 ×10−3
=q = −3
= 0.009901
= 0, 01
r + 1 10 ×10 + 1
q = 10 g / kg
On introduit dans le piston de l’eau liquide dont le volume est si petit qu’on peu
le négliger par rapport à celui de l’air. On maintien la température et le volume
constants. On mesure la variation de la pression.
La quantité d’humidité dans l’air agit sur le bien être physique. Ce bien être
dépend de la capacité de notre corps à évaporer la sueur, un mécanisme de
régulation de la température du corps. Indice humidex intègre l’effet de
température et d’humidité.
Cours 2.1 - 17
L’air sec et l’air atmosphérique :
Humidité relative
HR mv n M v eVv RvT e R
=
U = = v = = ,=
Rv
100 mvs nvs M v esVv RvT es Mv
0, 622 ( HR 100 ) es
r=
p − ( HR 100 ) es
rp
=HR ×100
( 0, 622 + r ) es
Cours 2.1 - 18
L’air sec et l’air atmosphérique :
Humidité relative (suite)
e
U=
es (T )
Cours 2.1 - 19
Bain de vapeur : est-il possible?
Cours 2.1 - 20
L’air atmosphérique :
Enthalpie
L’enthalpie totale (variable extensive) de l’air atmosphérique est la somme des
enthalpies de l’air sec et de la vapeur d’eau :
H = H d + H v = nd H d ,m + nv H v ,m = md hd + mv hv
En divisant le tout par la masse d’air (qui reste constante), on obtient l’enthalpie
par unité de masse (massique) ou enthalpie spécifique :
m mv mv
=
h hd + v hv =q = r≅q
m m md
h = hd + qhv ≅ hd + rhv
dh = dhd + qdhv + hv dq ≅ dhd + rdhv + hv dr
Cours 2.1 - 21
L’air atmosphérique :
Les autres fonctions thermodynamiques extensives
m mv
Humidité spécifique : v = q rapport de mélange : =r
m md
Cours 2.1 - 22
Propriétés de l’air humide non saturée
Température virtuelle
Rm= (1 + 0.608q) Rd «Constante» spécifique ou massique
R Tv= (1 + 0.608q)T
= nM m
pV =T mRm=
T m(1 + 0.608q) Rd T
Mm
Tv ≅ (1 + 0.608r )T
Rm
a) pd = 97,6 kPa;
b) r = 0,015 kg H2O/kg d’air sec;
c) H/md = 308 kJ/kg + H0/md;
d) md = 85,6 kg et mv = 1,3 kg Cours 2.1 - 24
L’air atmosphérique :
La température du point de rosée
La rosée du matin provient de l’humidité dans l’air
qui, durant la nuit, s’est condensée sur des
surfaces froides comme le sol. À des températures
inférieures à 0°C l’humidité dans l’air peut se
déposer et former du givre.
Cours 2.1 - 26
Résumé (suite)
L’air atmosphérique est un mélange de gaz constitué d’air sec et de la vapeur
d’eau.
L’air atmosphérique peux être modélisé comme un mélange de gaz parfaits
dont la pression est égale à la somme des pressions partielles de l’air sec et de
la vapeur.
L’humidité spécifique, q, est définie comme le rapport de la masse de vapeur
d’eau à la masse d’air.
Le rapport de mélange, r, est défini comme le rapport de la masse de vapeur
d’eau à la masse d’air sec.
L’humidité relative U (ou HR%) est le rapport de la quantité d’humidité que l’air
contient, à la quantité qu’il devrait contenir pour que la vapeur soit en équilibre
avec l’eau liquide à la température de l’air.
Dans l’atmosphère, l’humidité relative varie entre 0% pour l’air sec, à 100% pour
l’air saturé. En laboratoire il est possible d’avoir des humidités relatives
supérieures à 100 %. La pression de vapeur dans l’air saturé à la température T
est es(T). Elle ne dépend que de la température.
Cours 2.1 - 27
Résumé (suite)
La température virtuelle, Tv, est la température qui devrait avoir l’air sec, à la
même pression que l’air humide pour avoir la même densité que celui-ci.
Le point de rosée, TD, est défini comme la température à laquelle la
condensation commence à se manifester lorsque l’air est refroidit à pression
constante.
Tv ≥ T ≥ TD
Cours 2.1 - 28
Après la pause : Les gaz réels
Peut-on considérer la
vapeur d’eau et l’air sec
comme des gaz parfaits?
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Cours 2.1 - 29
circle-of-water-on-the-planet-earth.html