À Apprendre Par Coeur 1

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Question 1: décrivez en quelques mots, la signification des termes suivants :

a- Un polymère linéaire: polymère où l’enchainement des macromolécules formées se


développe dans une seule direction de l’espace.
b- Une polyaddition : ou polymérisation en chaine est une réaction au cours de laquelle une
molécule M est additionnée sur un centre actif porté par la chaine macromoléculaire en
cours de croissance.
c- Polycondensation : ou polymérisation par étapes où Les monomères avec deux ou plusieurs
groupes fonctionnels réagissent pour former des polymères à chaine longue. En distingue
entre 3 cas :
• Monomères monofonctionnels (f=1) : simple réaction de condensation
• Monomères bifonctionnels (f=2) : polycondensation linéaire
• Monomères multifonctionnels (f>2) : polycondensation tridimensionnelle
d- Un enchevêtrement : le désordre total des chaines moléculaires
e- Un polymère amorphe : l’arrangement régulier des chaines n’est pas possible à cause de la
grande flexibilité de ces dernières due surtout aux rotations autour des liaisons σ.
f- Un polymère cristallin : la morphologie cristalline désigne l’ensemble des arrangements
cristallin-amorphe (cristallinité des polymères =>empilement des macromolécules)
g- La température de transition vitreuse : c’est la température frontière entre l’état solide
rigide cassant et l’état caoutchouteux souple, mou et liquide
h- Un thermodurcissable : un polymère obtenu en général par la polycondensation, il est
insoluble et infusible.
i- Un thermoplastique : un polymère obtenu en général par la polycondensation ou par
polymérisation, il est soluble et fusible.

Question 2:

Donner les paramètres qui affectent la valeur de la température de transition vitreuse Tg.
Tout facteur qui :
✓ Limite les mouvements segmentaires à longues distances contribue à augmenter Tg
✓ Crée du volume libre contribue à baisser Tg
• Flexibilité des chaines: aisance avec laquelle une rotation peut se faire autour
d’une liaison σ. Elle dépend de la nature des groupements atomiques latéraux
qui constituent le squelette principal.
Flexibilité↘ =>Tg↗
• Taille des groupes latéraux :
− Si les groupes latéraux sont rigides => taille des groupes latéraux ↗ =>
Tg↗
− Si les groupes latéraux sont flexibles => taille des groupes latéraux ↗ =>
Tg↘
• Polarité des groupes latéraux : ↗=> Tg↗
• Masse moléculaire moyenne : ↗=> Tg↗
• Cristallinité : dans la plupart des cas la Tg augmente avec la cristallinité. Les
cristallites rigidifient la structure de l’échantillon.
Question 3:

a- Donner la définition d’un polymère fortement anisotrope.

Polymère fortement anisotrope : c’est un polymère dont l’orientation constitue la principale


caractéristique.

b- Quelle est la principale particularité des fibres textiles.


1. Les fibres ont un grand rapport surface/volume
2. Résistance à la rupture exceptionnelle
3. Grande résistance, haut module
c- Donner d’une manière claire la structure fibrillaire qui caractérise les matériaux fortement
anisotropes.
1. Microfibrilles
2. Amorphe orienté
3. Cristallites
4. Domaine amorphe

Question 4:

1- A chacune des classes de polymères, associez les énoncés qui leur conviennent :
Thermoplastiques Thermodurcissables
− Présentent un état caoutchoutique quand la − Sont très généralement amorphes
température augmente − Ont une structure réticulée
− Sont conducteurs électriques − Peuvent partiellement cristalliser sous certaines
− Sont recyclables plusieurs fois conditions
− Ont un module d’Young qui dépend du − Se décomposent sans fondre lors d’une élévation
temps d’application de la charge de température
− Sont obtenue uniquement par − Ont un module d’Young qui dépend du temps
polymérisation d’addition sans condensation d’application de la charge

Question 5 :

Qu’appelle-t-on un polymère thermoplastique ?

Le polymère thermoplastique : ce sont des chaines macromoléculaires linéaires ou peu ramifiées


obtenues par polymérisation et rarement par polycondensation.

Interpréter en termes microscopiques, les propriétés de cette famille de polymère.

Ce sont des polymères solubles et fusibles qui se ramollissent quand on les chauffe et se durcissent
en refroidissement puisque leur structure présente une faible flexibilité et une grande rigidité. Dans
le plan de microstructure, ils se composent de molécules longues linéaires ou ramifiées
chimiquement séparées les unes des autres.

Quelles sont les noms des deux autres familles de polymères ?

1. Thermodurcissables
2. Elastomères
Question 6:

1- Divers facteurs liés à leur structure ou à leur traitement influent sur les propriétés
mécaniques des polymères. Par ailleurs, la valeur du module d’élasticité dépend de la force
des liaisons et de l’alignement des chaines. Expliquer brièvement comment et pourquoi
chacun des facteurs suivants influe sur le module d’élasticité d’un polymère semi cristallin :
a- La masse molaire :

Si la masse molaire Mn ↗ donc le taux de cristallinité ↗ =>E ↗

b- Le degré de cristallinité :

Les zones cristallines sont nombreuses, donc Mn ↗ => E ↗

c- La déformation par étirage uni-axial

C’est un durcissement lors duquel les chaines moléculaires glissent les unes par rapport aux autres,
ce qui entraine une augmentation de E

d- Le traitement thermique ou recuit

Entraine un accroissement de E, car il modifie la taille et le degré de pureté des cristallites, ainsi que
la structure sphérolitique.

2- Expliquer la dépendance du module d’un polymère vis-à-vis des facteurs suivants :


a- La température

Une augmentation de la température entraine une diminution de du module d’élasticité, en effet la


cohésion macromoléculaire diminue puisque on est très proche de l’état caoutchoutique. Cet état où
la déformation plastique est très importante.

b- La durée de chargement

La durée de chargement est grande, donc la contrainte diminue en fonction du temps, en effet c’est
une fonction décroissante du temps et on a : σ=Eε =>E aussi diminue

c- L’orientation moléculaire

L’orientation moléculaire et grande, donc le taux de cristallinité est grand, d’où le module d’élasticité
est grand

d- La cristallinité

si la masse molaire augmente, le taux de cristallinité augmente, E ↗

e- Le degré de polymérisation
𝐴
Le degré de polymérisation ↗ => Mn ↗ et Rm=Rm, ∞- => Rm ↗ => E ↗
𝑀𝑛

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