CHIMIE Unikin Polytech G1
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Faculté Polytechnique
3
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD
Cours de Chimie Générale
Prérequis
Avant de se présenter au cours, l’étudiant est sensé avoir des
connaissances précises sur les notions suivantes:
Sources bibliographiques
1. SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Analytical chemistry, 9th edition, 2015
2. NIVALDO J. TRO, Principes de chimie : une approche moléculaire, 2015
3. DECHY-CARABET O., Equilibres en solutions aqueuses, 2015
4. CLEYNEN O., Thermodynamique pour ingénieur, 2015
5. MAUDUIT R., WENNER E., Chimie générale, Dunod, 2008
6. WADE JUNIOR J.G., Organic chemistry, 6th edition, 2006
7. Roberts J.D., CASERIO M.C., Chimie organique moderne, 1968
6
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Cours de Chimie Générale
Contexte général
7
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Cours de Chimie Générale
Contexte général
Matière Intervention dans la vie
Chimie de Base
Chimie de l’environnement
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Cours de Chimie Générale
Rappel
Notions importantes des mathématiques
Notations scientifiques
Partie décimale 6,2 X 10-10 Partie exponentielle
𝟏𝟎𝟎 = 𝟏
−𝟏
𝟏
𝟏𝟎 = = 𝟎, 𝟏
𝟏𝟎
−𝟐
𝟏
𝟏𝟎 = = 𝟎, 𝟎𝟏
𝟏𝟎 × 𝟏𝟎
𝟏𝟎𝟐 = 𝟏𝟎 × 𝟏𝟎 = 𝟏𝟎𝟎
𝑪 × 𝟏𝟎𝒏 𝑫 × 𝟏𝟎𝒎 = (𝑪 × 𝑫) × 𝟏𝟎𝒏+𝒎
𝑪 × 𝟏𝟎𝒏 𝑪 𝒏−𝒎
= × 𝟏𝟎
𝑫 × 𝟏𝟎𝒎 𝑫
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Cours de Chimie Générale
Rappel
Notions importantes des mathématiques
Notations scientifiques
Implications : Même base, exposants identiques (addition et soustraction)
Exemple : 𝟔, 𝟔𝟔 × 𝟏𝟎𝟓 ± 𝟎, 𝟑𝟑𝟑 × 𝟏𝟎𝟕
Implications : puissances et racines
Exemples : (𝟔, 𝟔𝟔 × 𝟏𝟎𝟓 )𝟐 = 𝟔, 𝟔𝟔 𝟐 × (𝟏𝟎𝟓 )𝟐
(𝟔, 𝟔𝟔 × 𝟏𝟎𝟓 )𝟑/𝟐 = 𝟔, 𝟔𝟔 𝟑/𝟐 × 𝟏𝟎𝟏𝟓/𝟐
300
0
0 200 400 600 800 1000
Pression (Atms)
Chap I: Généralités
Chimie
Physiques Chimiques
Objectifs
24
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Quelques modèles
Thomson : boule compacte (grains d’une figue)
Implication : rapport charge-masse
Masse 2000 fois plus légère que H2 ,«électrons»
Conséquence : neutralité de l’atome;
existence d’une charge positive
Modèle au pain aux raisins
Pain = charge positive ; Raisins=électrons
25
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Quelques modèles
Rutherford : modèle planétaire (système solaire)
Expérience D
Feuille d’or é
v
Implication : charge positive concentrée
-
Déviation des particules alpha i
a
Plomb t + -
i
Détecteur
Source o
Particule alpha -
n
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Atome
Partie indivisible ayant toutes les propriétés de la matière
Constitution de l’atome
Constituant Charge Masse
NB : Convention, charge +1 et -1
27
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Atome
A=Z+N
Représentation de l’atome
Nombre de masse
𝑨
𝒁𝑿
Symbole chimique de l’élément
Numéro de l’élément
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Atome
Modèle quantique de l’atome
Théorie de Niels BOHR
Etude sur H2 puis généralisation
1. Thomas MELVILL : sels de Na différent des autres par 2 lignes jaunes intenses et récurrentes
2. WOLLASTON et FRAUNHOFER : spectre du soleil présente des lignes noires
3. EINSTEIN et PLANCK : quanta (quantum), paquets d’énergie = photons et non continue
30
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Atome
Modèle quantique de l’atome
Bohr et Sommerfeld
Considérations mathématiques
𝑭𝑪
- 𝑣 - Force électrostatique: 𝑭𝒆𝒍
𝑭𝒆𝒍
+ 𝑭𝒄𝒑
- Force centrifuge: 𝑭𝑪
- Force centripète: 𝑭𝒄𝒑
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Atome
Considérations mathématiques
Selon Coulomb 𝑭𝑪
Force centrifuge
- 𝑣
𝑭𝒆𝒍
+ 𝑭𝒄𝒑
Conséquence
33
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Atome
BOHR, notion de quantification
35
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Chap II: Atomistique
Atome
Tirons le rayon de l’atome:
37
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Chap II: Atomistique
Atome
Détermination de l’énergie
38
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Chap II: Atomistique
Atome
Détermination de l’énergie
Energie cinétique + Energie électrostatique = Energie totale
(6)
40
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Chap II: Atomistique
Atome
Conclusions
Saut de l’électron d’une orbite à une autre
Conséquence :
Haute E, haute 𝝂, faible 𝛌
Faible E, faible 𝝂, gde 𝝀
48
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Cours de Chimie Générale
Chap II: Atomistique
Conclusions
Modèles de : Faraday, Stoney, Dalton, Lorentz; Thomson,
Rutherford, Bohr-Sommerfeld
Le rayon d’un hydrogénoïde dépend de n
L’énergie d’un électron sur une orbite est négative (n)
Absorption et émission d’énergie (quanta = photons)
La matière a un comportement ondulatoire
Le spectre électromagnétique (fréquence, longueur d’ondes
et énergie)
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Cours de Chimie Générale
Séance 1 : fin
MATONDO
50
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Chap III: Structures des atomes et types d’orbitales
Objectifs
Nombres quantiques
Nombre quantique principal « n »
Nombre quantique secondaire ou azimutal « l »
Nombre quantique magnétique « ml »
Nombre quantique spinoriel ou de spin « s »
Enoncés importants
- Égalité entre nombre d’orbitales atomiques standards et orbitales
hybrides
- Formes et énergies décrites par la fusion des OA
- Type d’hybridation favorable avec plus faible énergie (création d’entités
stables)
Exemple : AsF5
Exemple : SF6
Nombres quantiques : n, l, ml et s
Différents types d’orbitales (valeurs de l)
Linear Combination of Atomic Orbitals (LCAO)
Règles de remplissage des couches électroniques
(Pauli, Klechkowski et Hundt)
Conséquence
Classification de 63 éléments dans un tableau à lignes horizontales
(périodes) et verticales (familles)
MOSELEY
Le numéro atomique Z :paramètre physique de
caractérisation d’un élément et non la masse atomique A.
Tableau périodique
K (Z=19) : (Ar) 3d0 4s1 Ca (Z=20) : (Ar) 3d0 4s² Sc (Z=21): (Ar) 3d1 4s²
Cr (Z=24) : (Ar) 3d4 4s² Co (Z=27) : (Ar) 3d7 4s² Cu (Z=29): (Ar) 3d10 4s1
Zn (Z=30): (Ar) 3d10 4s² Ga (Z=31) : (Ar) 3d10 4s² 4p1 As (Z=33) : (Ar) 3d10 4s²
4p3
Br (Z=35) : (Ar) 3d10 4s² 4p5 Kr (Z=36) : (Ar) 3d10 4s² 4p6 (gaz rare).
Conséquence
Après U : transuraniens , radioactifs sauf Md
Structure encore mal connue
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Cours de Chimie Générale
Chap IV: Classification périodique des éléments
chimiques
Familles
Groupe a
Ia : famille des Alcalins (H, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
IIa : famille des Alcalino-terreux (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
IIIa : famille des Terreux (B, Al, Ga, In, Tl)
IVa : famille des Carbonides (C, Si, Ge, Sn, Pb)
Va : famille des Azotides (N, P, As, Sb, Bi)
VIa : famille des Sulfurides ou Chalcogènes (O, S, Se, Te, Po)
VIIa : famille des Halogènes (F, Cl, Br, I, At)
VIIIa : famille des gaz nobles ou gaz rares (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Séance 2 : fin
AKSANTI
84
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Cours de Chimie Générale
Chap V: Les liaisons chimiques
Objectifs
Conséquence
Composés chimiquement stables, non réactionnels
Liaison entre cette notion et celle des orbitales hybrides et non hybrides
Implication
Energie de liaison : dépendance par rapport types d’atomes et nature de
liaisonsmolécules
Deux entr’eux ayant un moment dipolaire permanent
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Cours de Chimie Générale
Chap V: Les liaisons chimiques
Energie de liaisons
Enthalpie de liaisons: rupture d’une mole de liaison en phase gazeuse
Exemple: CH4(g) +Cl2(g) = CH3Cl(g) + HCl(g)
Conséquence
∆𝑯𝒓𝒙 ∆= ∆𝑯𝒍𝒊𝒂𝒊𝒔𝒐𝒏𝒔 𝒓𝒐𝒎𝒑𝒖𝒆𝒔 + ∆𝑯𝒍𝒊𝒂𝒊𝒔𝒐𝒏𝒔 𝒇𝒐𝒓𝒎é𝒆𝒔
Implication
Valeur négative = réaction exothermique
Valeur positive = réaction endothermique
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Cours de Chimie Générale
Chap V: Les liaisons chimiques
Longueurs de liaisons
Valeur moyenne: longueurs de liaisons de mêmes atomes pris dans des
molécules différentes
Exemple: C-C, 120, 134 et 154pm triple, double et simple liaison
Implication
Plus longue est la liaison, plus faible, elle est
Conséquence
Longueur de liaisons évolue de façon opposée à l’énergie de liaisons
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Cours de Chimie Générale
Chap V: Les liaisons chimiques
Polarité de liaisons
Pas de répartition équitable des électrons dans une liaison
(électronégativité)
Exemple: HF, charge partielle positive sur H et charge partielle négative sur F
Implication
Représentation par trait plein mais pas de répartition équitable (LEWIS)
Conséquence
Densité électronique plus grande sur l’élément plus électronégatif
« Liaison est dite polaire »
Conséquence
Moment dipolaire : grandeur mesurable ou calculable sur base des
valeurs présentes dans des tables
Conséquence
Liaison ionique %CI=100% (idéal); en réalité %CI>50%
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Cours de Chimie Générale
Chap V: Les liaisons chimiques
Conclusions
Objectifs
Existence
Trois principaux états physiques
Illustration
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝒎𝑹𝑻
Implication 𝑴𝒎 =
𝒅𝑹𝑻
𝑷𝑽
Conséquence
Masse : masse moléculaire 𝑴𝒎 =
𝑷 Densité : masse moléculaire
(conditions bien définies) 𝑴𝒎 = 𝟐𝟐, 𝟒 ∗ 𝒅
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état gazeux
Théorie cinétique des gaz
Particules sphériques
volume négligeable
mouvement constant et désordonné
agitation thermique chaotique
Constance énergie totale des Variation mouvement des particules
particules avec la température avec la température et la pression
Postulats Energie cinétique moyenne Augmentation vitesse moyenne des
dépend de T et pas de V et nature particules avec la température et la
du gaz pression
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état gazeux
Théorie cinétique des gaz
Particules en mouvement constant se déplaçant en ligne droite jusqu’à leur collision
Conséquences
Conséquences
Particules de gaz
𝑽𝟐 Surface d’un
contenant
par une
particule
Interprétation
Particules de gaz
𝒏 𝟐
𝒂( ) : correction pour les forces moléculaires
Force exercée
sur la surface 𝑽
nb : correction pour les volumes des particules
Surface d’un par une
contenant particule
Illustration
Surface : moins d’interaction entre molécules qu’à l’intérieur, énergie potentielle
importante d’où migration des molécules de l’intérieur vers l’extérieur
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Tension superficielle
Conséquence
Liquide Tendance à réduire leur aire de surface au minimum
Illustration
Liquide Après une piqure, le sang monte contre la gravité dans le tube
Résultat de deux forces intermoléculaires
Attraction entre molécules Attraction entre molécules et surface du tube
Cohésion Adhésion
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Capillarité
Élévation contre la gravité dans un tube
Exemple : comportement du sang lors d’un examen médical, plantes
Implication
Liquide Cohésion Adhésion
Pression osmotique
Solution d'eau sucrée
h
Eau pure
Membrane semi-perméable
Loi de RAOULT
∆𝑷
𝑷° − 𝑷 = ∆𝑷 = 𝑿𝟐 𝑷° où 𝑷°
= 𝑿𝟐
Dilution 𝑵𝒄 𝑽𝒄 = 𝑵𝒅 𝑽𝒅
NB : Séance de Laboratoire
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état solide
Arrangement plus ordonné des constituants
Solides cristallins
Arrangement régulier des atomes ou molécules
Solides amorphes
Implication
Différence due à la nature des liaisons
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 128
Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Solides cristallins
Répétition périodique d’un motif
Solides moléculaires
Motif : molécule
Forces intermoléculaires
Eau(H2O) (électrostatique, dispersion, dipôle-dipôle)
Conséquence
Point de fusion bas
Exemple : l’eau (liaison hydrogène)
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 129
Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Solides cristallins
Répétition périodique d’un motif
NaCl Solides ioniques CaF2
Motif : ion
Electrovalence (ionique)
Implication Conséquence
Combinaison ions, neutralité, énergie potentielle Point de fusion élevée (LE, LI plus fortes)
bas
Exemple : Chlorure de Sodium, Pf=801°C (LI) et disulfure de carbone, Pf = -110°C (dispersion)
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Solides cristallins
Répétition périodique d’un motif
Ni Solides atomiques Zn
Motif : atome
Atomiques métalliques Covalence
Liaisons pas directionnelles : structures compactes (réseau cristallin)
Implication Conséquence
Nuage électronique : création d’alliages Point de fusion varie avec la densité électronique
Exemple : Fer, Pf=1809°C et Mercure, Pf = liquide à T ordinaire
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
C C
Solides cristallins
Répétition périodique d’un motif
Solides atomiques
Motif : atome
Diamant Atomiques covalents Covalence Graphite
Implication Conséquence
Pas de structures compactes Point de fusion, selon le confinement des électrons
Exemple : Diamant-isolant, Pf=3550°C, graphite-bon conducteur (électrons pi)
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 132
Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Solides cristallins
Répétition périodique d’un motif
Solides atomiques
Motif : atome
Quartz Atomiques covalents Covalence
Implication Conséquence
Réseau tétraédrique de SiO2 Fragile (partage de Si avec 2O)
Exemple : Quartz, Pf=1600°C
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Cours de Chimie Générale
Chap VI: Les états de la matière
Etude de l’état liquide
Solides amorphes
Structure atomique désordonnée (liquide)
Implication Conséquence
Forme appropriée et figée (solide) Capacité à couler si on les force
Exemple : structure du verre SiO2 amorphe
Conclusions
Séance 3 : fin
AKSANTI
136
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Cours de Chimie Générale
Chap VII: Nomenclature des fonctions chimiques
Objectifs
Fonction oxyde
Fonction acide
Fonction base
Fonction sel
Base Acide
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Cours de Chimie Générale
Chap VII: Nomenclature des fonctions chimiques
Fonctions
Fonction oxyde
Fonction acide MxOy
Fonction base
Fonction sel
Propriétés
Sel
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 141
Cours de Chimie Générale
Chap VII: Nomenclature des fonctions chimiques
Fonctions
Fonction oxyde
Fonction acide
Fonction base
Fonction sel
Propriétés
Sel + H2O
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 142
Cours de Chimie Générale
Chap VII: Nomenclature des fonctions chimiques
Fonctions
Fonction oxyde
Fonction acide
Fonction base
Fonction sel
Hydracides : HY Oxyde-acides ou oxacides: HR
Nomenclature
Nom du non-métal+suffixe ure+d’hydrogène Nom du radical+suffixe ate+d’hydrogène
Acide+nom du non-métal+suffixe hydrique Acide+nom du non-métal+suffixe ique
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 143
Cours de Chimie Générale
Chap VII: Nomenclature des fonctions chimiques
Fonctions
Fonction oxyde
Fonction acide
Fonction base
Fonction sel
Nomenclature
Conclusions
Métaux
Non-métaux
Semi-métaux
1. Electronégatifs
2. Faible densité par rapport aux métaux
3. Non ductiles, ni malléables ; Cassants
4. Aspect physique terne
5. Mauvais conducteurs d’électricité et de la chaleur
6. Forme élémentaire dans la nature
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 155
Cours de Chimie Générale
Chap VIII: Eléments de chimie minérale
Caractéristiques des éléments
Les semi-métaux
Propriétés générales
1. Métalloïdes : intermédiaire entre métaux et non-métaux
2. Prédominance métalliques pour les uns et à prédominance non
métalliques pour les autres.
3. Semi-conducteurs.
4. Pas bons conducteurs de chaleur ni d’électricité
5. Pas bons isolants
Séance 4 : fin
MATONDO
168
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Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Objectifs
Principe de Bertholet
Règle de Mattignon
Conséquence
Existence des réactions endothermiques
Conséquence
Contradiction avec le principe de Bertholet
Conséquence
Prévisions du sens de la réaction chimique
La pression
La température
La concentration
La pression partielle
La pression totale
N2 + 3H2 2NH3
N2 + 3H2 2NH3
Diminution du nombre de molécules
Diminution de la pression
Augmentation de la pression : favorise formation
I2 + H2 2HI
Même nombre de molécules : pas d’influence de la pression
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 177
Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
La température
N2 + 3H2 2NH3
Réaction dégage la chaleur: exothermique
Augmentation de la température : défavorise formation
Diminution de la température : favorise la formation
N2 + 3H2 2NH3
Similitudes avec le comportement dû à la concentration
Bodenstein
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 181
Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Réaction avec variation du nombre de molécules
1
I2 2I-
2
𝒏′
𝜶 = 𝒏′ Ceci donne : 𝒏′ = 𝟐𝜶 avec 𝜶 =
𝟐
Equilibre acide-base
Equilibre redox
Equilibre de précipitation
Equilibre de complexation
1. Arrhenius
2. Bronsted-Lowry
3. Lewis
Echelle de pH
0 7 14
0 à 6,9 : acide
7 : neutralité
7,1 à 14 : base
Acide fort : HR
HCl H+ + Cl-
2H2O H3O+ + HO-
Séance 5 : fin
TUASAKIDILA
203
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Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre acide -base
Mesure expérimentale de pH
1. Par calcul
2. Papier pH
3. pH-mètre
𝑯𝑰𝒏𝒅 = 𝟏𝟎 𝑰𝒏𝒅− ( 𝑯𝑰𝒏𝒅 > 𝑰𝒏𝒅− 𝑰𝒏𝒅− = 𝟏𝟎 𝑯𝑰𝒏𝒅 ( 𝑯𝑰𝒏𝒅 < 𝑰𝒏𝒅−
Courbe : pH=f(Vajouté)
Donc Sn4+ sera oxydé par Fe3+ et Fe3+ le sera par Ce4+
Implication
Implication
Milieu acide (H3O+ ou H+ et H2O) : plus d’oxygène
Milieu basique (HO- et H2O) : moins d’oxygène
- L’iodométrie (𝑰𝟐 )
- L’iodimétrie (𝑰− )
- L’iodatométrie (𝑰𝑶−𝟑)
Implication Courbe
Même principe avec le titrage acide-base
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Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre redox
Quelques applications de l’équilibre redox
Préparation des métaux
Exemples : électrolyse, la corrosion
Respiration animale
Exemple : hémoglobine (Fe-HbO)
Implication
Respiration, changement d’EO de O2 sang-poumon-sang-cellule
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Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre redox
Cellule électrochimique
Source
A - + Ampèremètre
Sélecteur
A courant continu B Mode pile
Mode pile C
Résistance (jonction sélecteur – B)
è
E
C
Mode électrolyse
le
KCl
de
(jonction sélecteur – C)
c
tr
de
od
(jonction sélecteur – A)
ro
e
ct
de
tensiométrie
le
A
E
Cellule électrolytique
g
Inverse de la pile
Solution de sulfate de cuivre Solution de nitrate d'argent
Séance 6 : fin
AKSANTI
216
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Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre de complexation
Définition
Un complexe est un édifice polyatomique
Implication
Atome métallique ou cation central
Molécules ou ions = ligands ou coordinats
Conséquence
Équilibres acide-base et redox
Accepter ou céder une particule
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Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre de complexation
Définition
Exemple : analogie acide-base
Acide + H2O Base + H3O+
Exemples
Ag(NH3)+ Ag+ + 2NH3
2
HgCl2 HgCl+ + Cl-
FeSCN2+ Fe3+ + SCN-
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 218
Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre de complexation
Constante d’équilibre d’un complexe
Illustration
Acide + H2O Base + H3O+
Exemple
Destruction Formation
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 219
Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre de complexation
Stabilité d’un complexe
Un complexe A est plus stable qu’un complexe B
Deux complexes
Donneur1 Accepteur1 + Particule
Donneur2 Accepteur2 + Particule
NB: Ion complexe est un anion, le métal complexé prend la terminologie « ate »
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 222
Cours de Chimie Générale
Chap IX: Les équilibres chimiques
Equilibre de complexation
Applications
Conséquence
CO tueur silencieux (250fois plus solide)
Séance 7 : fin
THANK YOU
230
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Cours de Chimie Générale
Chap X: Introduction à la thermodynamique
Objectifs
Thermodynamique
Thermos : température (chaleur) dynamique : échange, transfert
Énergie de translation
Energie due à la translation d’une molécule
Trois degré de liberté associés à kT/2
𝑘𝑇
𝑈𝑡 = 3 . (k = constante de Boltzmann = 1,38.10-16 ergK-1)
2
𝑹𝑻
Pour une mole : 𝑼𝒕 = 𝟑 .
(R, la constante de gaz parfaits).
𝟐
N𝐁 ∶ 𝑹 = 𝒌𝑵𝑨 ( NA = 6,023.1023 = nombre d’Avogadro).
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 237
Cours de Chimie Générale
Chap X: Introduction à la thermodynamique
Énergie microcinétique
Énergie de rotation
Energie due à la rotation d’une molécule (linéaire ou non linéaire)
2 degrés de liberté: linaire à kT/2 et 3 ddl : non linéaire à kT/2
𝑘𝑇 𝑘𝑇
𝑈𝑟 = 2 𝑈𝑟 = 3
2 2
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Pour une mole : 𝑈𝑟 = 2 Pour une mole : 𝑈𝑟 = 3
2 2
Non linéaire, 𝑼𝒗 = 𝟑. 𝑵 − 𝟔 𝒌𝑻
Ex: une molécule de H2O, 𝑼𝒗 = 𝟑. 𝟑 − 𝟔 𝒌𝑻 = 𝟗 − 𝟔 𝒌𝑻 = 𝟑𝒌𝑻.
Une mole de H2O, on écrira : 𝑼𝒗 = 𝟑. 𝟑 − 𝟔 𝑹𝑻 = 𝟗 − 𝟔 𝑹𝑻 = 𝟑𝑹𝑻 .
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 239
Cours de Chimie Générale
Chap X: Introduction à la thermodynamique
Énergie microcinétique
Conséquence
Energie totale : sommation des énergies microscopiques
U Ut Ur Uv
Conclusion
Dépendance de T
à V constant à T constante
U U q
dT dq CV U
T V T V T V 𝑑𝑞 = 𝑒𝑇 𝑑𝑉 e
T p
V T
C + 1/2 O2 CO : -110.5 kJ
Conclusion
Transformation réversible dans un système fermé, à T
uniforme, S est une fonction d’état (T,V,𝝃)
Prof MBUYI Katshiatshia M. Haddy PhD 249
Cours de Chimie Générale
Chap X: Introduction à la thermodynamique
Grandeurs thermo dans une réaction chimique
Énergie libre de Gibbs : G
𝑮 = 𝑯 − 𝑻𝑺 𝚫𝑮 = 𝚫𝑯 − 𝑻𝚫𝑺 𝑨 = −𝚫𝑮
Implication
G à P,T cstes : valeur minimale
H minimale, tout système cherche à dégager le plus de chaleur possible (Bertholet)
S maximale, tout système cherche à être le plus désordonné possible (absorption d’énergie)
Conséquence
A T basse, TΔS° est négligeable; Affinité standard = chaleur dégagée (−𝚫𝑯)
A T ordinaire, ΔH°298 peut être confondu avec ΔG°298 (Utilisé souvent)
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Cours de Chimie Générale
Chap X: Introduction à la thermodynamique
Grandeurs thermo dans une réaction chimique
Énergie libre de Gibbs : G
𝚫𝑮 = 𝚫𝑯 − 𝑻𝚫𝑺
𝑨 = −𝚫𝑮
Conséquence
A haute T, TΔS° est important; Affinité diminue quand T augmente
Exemple : O2 gazeux sur un métal, diminution de S, A augmente; Oxyde tend à se dissocier
Variation de G°298 en relation avec K à Température T
∆𝑯° ∆𝑺°
GT RT ln K
o
𝐥𝐧 𝑲 = − +
𝑹𝑻 𝑹
Implication
Probabilité thermodynamique : nombre de manières microscopiques différentes qu’il y a
pour réaliser un état macroscopique
Séance 8 : fin
MATONDO
255
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Cours de Chimie Générale
Chap XI: Notion de cinétique chimique
Objectifs
Donner la différence entre la thermodynamique et la cinétique
chimique
Décrire les différents facteurs influençant la vitesse d’une
réaction chimique
Donner les différentes lois de vitesse
Expliquer la théorie de collisions et du complexe activé
Définir l’ordre et la molécularité d’une réaction ainsi que
l’énergie d’activation
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Cours de Chimie Générale
Chap XI: Notion de cinétique chimique
Concepts fondamentaux
NB: Les deux vitesses sont exprimées en mol/h. Selon les cas, on peut exprimer aussi en
mol/min ou encore mol/sec.
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Cours de Chimie Générale
Chap XI: Notion de cinétique chimique
Vitesse de réaction
Expression générale d’une vitesse de réaction
Pente = -k
Illustration
Temps de demi-vie : moitié de la concentration initiale du réactif
𝑨𝟎
𝑨 =
𝟐
Temps
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Cours de Chimie Générale
Chap XI: Notion de cinétique chimique
Vitesse de réaction, temps, concentration et ordre de réaction
Ordre un
𝒍𝒏 𝑨 = −𝒌𝒕 + 𝑪
ln[A]0 [A]0
Pente = -k
[A]0/2
𝑨𝟎 𝒍𝒏 𝟐 𝟏
𝒌𝒕𝟏/𝟐 = 𝒕𝟏/𝟐 = 𝒕𝟏/𝟐 =
𝟐 𝒌 𝒌 𝑨𝟎
Conséquence
- Dépendance de la concentration initiale pour Un
- Indépendance vis-à-vis de la concentration initiale
- Dépendance inverse vis-à-vis de la concentration initiale
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Cours de Chimie Générale
Chap XI: Notion de cinétique chimique
Conclusions
Séance 9 : fin
MATONDO
270
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Cours de Chimie Générale
Chap XII: Notion de chimie nucléaire
Objectifs
Ra
Pb
- Défaut de masse
- Relation d’Albert EINSTEIN
∆𝑬 = 𝟐. 𝟎𝟑𝟕𝟒 × 𝟗𝟑𝟐 = 𝟏𝟖𝟗𝟖. 𝟖𝟓𝟕 𝑴𝒆𝒗
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Cours de Chimie Générale
Chap XII: Notion de chimie nucléaire
Applications
Fission Fusion
Conclusions
Linéaire
H 3C CH 2 C CH3
Séance 10 : fin
MATONDO
289
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Introduction à la Chimie organique
Introduction
Nomenclature
Règles de l’IUPAC
CnH2n+2 Alcanes CnH2n+1
Exemples Exemples
n=1, CH4 : Méthane n = 5, C5H12 : Pentane
n=1, CH3 : Méthyle
n=2, C2H6 : Ethane n = 6, C6H14 : Hexane
n=2, C2H5 : Ethyle
n=3, C3H8 : Propane n = 7, C7H16 : Heptane
n=3, C3H7 : Propyle
n=4, C4H10 : Butane n = 8, C8H18 : Octane
n=4, C4H9 : Butyle
n = 9, C9H20 : Nonane
n=5, C5H11: Pentyle
n = 10, C10H22 : Décane
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Introduction à la Chimie organique
Introduction
Nomenclature
Règles de l’IUPAC
Implication Alcanes Implication
di, tri, tétra, penta : même substituants Exemples Ordre alphabétique : divers substituants
CH3 CH3
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7 3+5=8
3+5=8 H3 C CH2 CH CH2 CH CH CH3
H3C CH2 CH CH2 CH CH3
7 6 5 4 3 2 1 3+5=8
6 5 4 3 2 1 2+4=6
CH3 CH2
CH3
CH3
2,4-Diméthylhexane et non 3,5-Diméthylhexane
2-Ethyl-3,5-Diméthylheptane et non 6-Ethyl-3,5-Diméthylheptane
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Introduction à la Chimie organique
Introduction
Nomenclature
Règles de l’IUPAC
Alcanes
Conséquence
Remplacement ane par suffixe pour les autres fonctions
Alcène: ane = ène Cétones: ane = one
Alcyne: ane = yne Acides carboxyliques: ane = oïque
Exemples Alcool: ane = ol mais le tout précédé par le mot acide
Aldéhyde: ane = al etc.
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Introduction à la Chimie organique
Les alcanes CnH2n+2
Nomenclature des isomères
Isomères même formule brute et développée différente
Exemples
n Formule condensée Isomère 1 Isomère 2 Isomère 3
Propriétés chimiques
Double liaison
C
C
Conséquence
Très réactifs : liaison pi (HOA)
Réaction
Halogénation Combustion des alcanes
P.I. CH4 + Cl2 h CH3Cl + HCl Exemples CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)
h
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl
CH2Cl2 + Cl2
h
CHCl3 + HCl
P.P Conséquence
h Bilan énergétique (liaisons)
P.T CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Introduction à la Chimie organique
Les alcènes CnH2n
Propriétés chimiques
Préparation
Exemples
Hydrogénation des alcynes Hydratation des alcools
H OH
Pt
HC CH + H2 H2C CH2 H3C C CH2 + H2SO4 H3C C CH2
H H
O O O
H
O
H2 O3
H3C C CH2+ KMnO4 H3C C + HC OH H3C C C CH2 H3C C + HC H
H à chaud H Zn, H2O
OH H
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Introduction à la Chimie organique
Les alcènes CnH2n
Propriétés chimiques
Réactions
Combustion Exemples Polymérisation
C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) CH3
n CH3CH=CH2 * CH CH2
Usages n
Séance 6 : fin
MATONDO
305
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Chimie organique
Les alcynes CnHn
Nomenclature
Confère nomenclature des alcanes
Configuration
2
C C
Conséquence
Recouvrement orbitales hybrides (2 liaisons sigma) et non hybridées (2 liaisons pi)
Alcynes sont très réactionnels
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Chimie organique
Les alcynes CnHn
Propriétés chimiques
Préparation
Exemples
Obtention de l’acétylène
2000°C Implication
CaO+3C CaC2 + CO
C2H2 est très instable : formation de C et H (quelques bars
CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2 À manipuler avec précautions
Exemples
(1) (2) (3) (4)
Cyclohexa-1,3,5-triène
Implication Conséquence
Représentation de Kékulé
C6H6 Délocalisation des électrons pi
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Chimie organique
Les composés aromatiques
Nomenclature
Radical du benzène : phényle (aryle) Radical du toluène : benzyle
Exemples
C6H5- C7H8-
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Chimie organique
Les composés aromatiques
Nomenclature
Nom du substituant + benzène
Exemples
1
Ortho:o 6 2 Ortho:o
Exemples
Meta: m5 3 Meta: m
4
Para: p
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Chimie organique
Les composés aromatiques
Propriétés physiques
- odeurs agréables: dérivés des arènes
- Très toxiques(C6H6), parfois cancérigènes(Ar-CH3)
- Production d’une flamme lumineuse et fuligineuse : combustion
- Formation des suies (lumineuses) : combustion
- HAP: combustion incomplète
- Faible densité que l’eau (très peu solubles)
- PF dépend de la symétrie de la molécule
Exemples : PF de C6H6 100 fois > C7H8
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Cours de Chimie Générale
Chap XIII: Chimie organique
Les composés aromatiques
Propriétés chimiques
Substitution électrophile (SE)
Nitration Nitrosation
NO2 NO
H2SO4 H2SO4
+ HONO2 + HONO
Exemples
Halogénation Alkylation de Friedel Crafts
Br CH3
AlBr3 FeCl3
+ Br2 + CH3Cl
C concentré
CH3
+ H2SO4
FeCl3
+ CH3COCl
Exemples
CH3
Oxydation
Deutération
D COOH
H
+ KMnO4
+ D2SO4
Fin du cours
Aksanti sana
Matondo mingi
Tuasakidila wa bunyi
319
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