LIAISONS CHIMIQUES

FSDM-FES 19-20 (SMPC )

T .D
COURS DE SOUTIEN
SMPC SMAI ENSEM ENSAJ EST PSI MP
Résumé des cours, corrigé des exercices et des
examens, pour les étudiants niveau universitaire
‫ تصحيح المتحانات‬+ ‫ تمارين شاملة‬+ ‫ملخص شامل للدروس‬
‫مختارة‬
PHYSIQUE :
Mécanique & Thermodynamique & Electricité &
Optique & Electrocinetique & Electronique
MATH :
Analyse & Algèbre & Probabilité & Statistique

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Université Sidi Mohamed Ben Abdellah Année Universitaire 2019-2020

Faculté des Sciences Dhar El Mahraz -Fès

Département de Chimie

Filière SMC/SMP (S2)

Module de Liaison chimique

Série n°1

Exercice I

1) Représenter à l’aide des diagrammes de Lewis, les éléments de la deuxième période.

Li, Be, B, C, N, O, F et Ne

Li (Z= 3) ; Be (Z= 4) ; B (Z= 5) ; C (Z= 6) ; N (Z= 7) ; O (Z= 8) ; F (Z= 9) ; Ne (Z= 10)

2) Donner la structure de Lewis des molécules suivantes :

Cl2, H2O, BH3, SO2, CH4, AlCl3, PCl5, SF4 et SF6

Quels sont, parmi ces composés, ceux qui n’obéissent pas à la règle de l’octet?

3) En utilisant la règle de l’octet, représenter les ions suivants : H3O+ et NH4+

4) Donner les formes limites (formes mésomères) des molécules CO32- et NO3-

Exercice II

1) Le phosphore (Z = 15) donne avec le chlore (Z =17) deux composés PClx et PCly.
Déterminer x et y en justifiant la réponse.
2) Expliquer pourquoi la molécule PCl5 existe et stable, alors que NCl5 n’existe pas.

Exercice III

On considère la molécule diatomique suivante : C2

1) En appliquant la méthode LCAO-MO, établir le diagramme d’énergie de cette molécule

2) En déduire les configurations électroniques de valence de la molécule C2 et des espèces

chimiques chargées : C2+ et C2- .

3) Attribuer à chaque espèce (C2, C2+ et C2-) son caractère magnétique.

4) Classer en justifiant, la stabilité par ordre croissant de ces espèces chimiques. (C2, C2+ et
C2-)
Exercice IV

1) Donner le diagramme énergétique des orbitales moléculaires (OM) de la molécule

homonucléaire de O2.

2) En déduire la structure électronique des ions moléculaires suivants : O2 ; O2+ et O2-

3) Comparer le nombre de liaisons et la longueur de liaison de ces ions avec ceux de la

molécule O2 et attribuer à chaque molécule ou ion moléculaire une des longueurs de liaisons
suivantes : 1,49 Å ; 1,26 Å; 1,21 Å et 1,12 Å .

4) Classer ces espèces chimiques par force de liaison croissante.

Exercice V

On considère la molécule CO.

1) Donner le nombre d’électrons de la molécule CO ainsi que le nombre d’électrons de

valence.

2) En appliquant la méthode LCAO-OM, établir le diagramme d’énergie de cette molécule.

3) En déduire les configurations électroniques de valence de la molécule CO et des espèces

chimiques chargées : CO+ et CO- .

4) Calculer l’indice de liaison pour chacune des espèces chimiques précédentes et

déterminer l’espèce la plus stable et celle qui a la plus courte longueur de liaison.

Exercice VI

On considère la molécule diatomique HF.

1) En appliquant la méthode LCAO-OM, établir son diagramme d’énergie de valence à l’état

fondamental.

2) Attribuer le caractère liant ou non liant aux orbitales moléculaires. Donner la

configuration électronique de cette molécule à l’état fondamental. La structure déduite, est-
elle en accord avec son schéma de Lewis ?

3) Déduire les configurations électroniques de valence des espèces chargées : HF+ et HF- .

4) Attribuer à chaque espèce son caractère magnétique.

5) Classer par ordre croissant : la stabilité, l’énergie de liaison et la longueur de liaison des
espèces chimiques suivantes : HF, HF+ et HF-. Justifier.

Données : E(2sF)= -40,17eV ; E(2pF)= -18,65 eV ; E(1sH)= -13,6 eV

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Département de Chimie

Filière SMC/SMP (S2)

Module de Liaison chimique

Série n°2

Exercice I
Indiquer l’état d’hybridation des atomes soulignés dans les composés suivants :

NCl3 ; NCl4+ ; CCl4 ; OCl2 ; AlF3 ; IF3

C (Z=6) ; N (Z = 7) ; O (Z=8) ; F (Z=9) ; Al (Z=13) ; Cl (Z=17) ; I (Z=53)

Exercice II
1) Donner les structures de Lewis des molécules linéaires : C2N2 et HCN.

2) En utilisant la théorie de l’hybridation, Préciser l’état d’hybridation de C et N.

3) Construire les orbitales de valence des molécules et préciser la nature des liaisons
(liaison ϭ, liaison π et paire libre n).

H(Z=1) ; C(Z=6) ; N(Z=7)

Exercice III
Définir brièvement la théorie de Gillespie et à l’aide de cette théorie, préciser la géométrie des
molécules suivantes :

MgF2; AlCl3; CH4; PCl5; H3O+; AsCl3; CO2; SF6

H(Z=1) ; C(Z=6) ; O(Z=8) ; F(Z=9) ; Mg(Z=12) ; Al(Z=13) ; P(Z=15) ; S(Z=16) ;

Cl(Z=17) ; As(Z=33) ; Se(Z=34) ; Te(Z=52).

Exercice IV
On considère les espèces suivantes : NH4+, XeF2 et AlCl3.

1) Indiquer pour chaque espèce le type AXmEn, la forme de base et la forme réelle. Les
représenter dans l’espace.

2) Donner, pour chaque espèce, l’angle de liaison. Justifier.

F (Z=9) ; Al (Z=13) ; Cl (Z=17) ; Xe (Z=54)

Exercice V
On donne les angles suivants:

Dans la molécule NH3, l’angle HNH vaut 107°.

Dans la molécule H2O, l’angle HOH vaut 105°.

Expliquer la différence entre ces deux valeurs.

Exercice VI
1) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des molécules suivantes :

H2O ; H2S ; H2Se ; H2Te

2) Expliquer comment varient les angles de liaison HXH dans ces molécules.

Exercice VII

Classer suivant l’angle de liaisons XPX les molécules suivantes :

PI3 ; PBr3 ; PF3 ; PCl3.

Exercice VIII
1) On considère les molécules : HF ; HCl ; HBr ; et HI. Si la liaison entre l’hydrogène et
l’halogène était purement ionique, quelle serait en Debye la valeur du moment dipolaire de
chacune de ces molécules.

On donne les longueurs des liaisons en angströms (Ǻ) :

HF HCl HBr HI

0,92 1,27 1,40 1,61

2) En fait, on trouve expérimentalement les valeurs suivantes des moments dipolaires en

Debye :

μHF = 1,82 D μHCl = 1,07 D μHBr = 0,79 D μHI = 0,38 D

Ces valeurs étant différentes de celles trouvées précédemment, on est amené à supposer que
les liaisons sont partiellement ioniques.

- Calculer les valeurs de δ pour les quatre molécules considérées.

- Quelle remarque peut-on faire concernant la série des halogénures d’hydrogène
proposés ?
1D = 3,33.10-30 C.m e = 1,6.10-19 C
Exercice IX
Dans la molécule d’eau, l’angle HOH a pour valeur expérimentale 105°.

1) Calculer le moment dipolaire de cette molécule, en considérant qu’il est égal à la somme
vectorielle des moments dipolaires des deux liaisons O-H.

2) Calculer le pourcentage ionique de la liaison O-H dans H2O.

On donne : µO-H = 1,51 D et l O-H = 0,96Å.

Exercice X :

Proposer une méthode pour calculer l’enthalpie de cristallisation de MgO(s), crisH°(MgO), à

partir des données fournies. Cette dernière étant l’enthalpie de réaction correspondant à :

Mg2+(g)+ O2-(g)-----> MgO(s)

Données numériques:
Enthalpie standard de sublimation du magnésium subH°=151 kJ.mol-1
Enthalpie standard de dissociation de la liaison dans la molécule O2 :dissH°=494 kJ.mol-1
Energie de première ionisation du magnésium: 738 kJ.mol-1
Energie de deuxième ionisation du magnésium: 1447 kJ.mol-1
Enthalpie d’attachement électronique :
Atome d’oxygène : O+e---->O- -141 kJ.mol-1 et
anion oxygène: O-+e---->O2- 851 kJ.mol-1
Enthalpie standard de formation de MgO(s) : -602 kJ.mol-1

Exercice XI :

A température ordinaire, le niobium cristallise selon une structure de type cubique centrée, de
paramètre de maille a=330 pm.
a) Dessiner la maille élémentaire du cristal de Niobium.
b) Déterminer le nombre d’atomes par maille.
c) Calculer la masse volumique du Niobium en kg.m-3.
d) Dans un modèle de sphères dures, déterminer le rayon atomique du Niobium.
e) Définir et calculer la compacité de la structure cubique centrée.
Données: MNb= 92,0 g.mol-1, NA=6,02.1023.

Exercice XII :

L’oxyde de calcium CaO cristallise dans une structure de type NaCl.

a) Représenter la maille et calculer le nombre d’ions effectifs de calcium et d’oxygène qui y
sont présents.
b) Déterminer le paramètre a de la maille en fonction de (masse volumique),
Mca et Mo (masses molaires atomiques), NA (nombre d’Avogadro).
c) Déterminer les rayons du cation et de l’anion en fonction de a et r+/r-)ainsi que la
compacité, C, du cristal définie comme étant le rapport du volume occupé par les ions au
volume total.
d) Calculer r+ et C sachant que a=481 pm et r-=141 pm.

Exercice XIII :

Les composés CH3CN et CH3CI ont pour moment dipolaire électrique respectivement les
valeurs 3,1 et 1,62D. Parmi ces composés, quel est celui qui possède:
1. les plus fortes interactions ?
a) de type attractif dipôle-dipôle.
b) de type dispersif.
2. la plus grande température d’ébullition ?

Equipe pédagogique :

K.MORADI : [email protected]

A. OUAMMOU : [email protected]

M. BENZAKOUR : [email protected]

M. TACHIHANT: [email protected]

R. [email protected]

H. TONSADI : [email protected]

F. ELHAJJAJI : el.hajjajifadoua25
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Département de Chimie

Module Liaison chimique

Corrigé de la série n°2

Exercice I

Etat d’hybridation des atomes soulignés :

NCl3 : N est hybridé en sp3

NCl4+ : N est hybridé en sp3

CCl4 : C est hybridé en sp3

OCl2 : O est hybridé en sp3

AlF3 : Al est hybridé en sp2

IF3 : I est hybridé en sp3d1

1
Exercice II

1- Molécule C2N2

La molécule C2N2 est linéaire, la configuration de chaque atome est la suivante :

C: 1s2 2s2 2p2 et N: 1s2 2s2 2p3

Structure de Lewis
Les atomes de carbone sont excités: *C : 1s2 2s1 2p3
Structure de Lewis

Les orbitales atomiques de ces atomes vont subir des transformations pour assurer la linéarité
de cette molécule.
Les deux atomes de carbone et les deux atomes d’azote sont hybridés sp car chacun d’eux
possède deux voisins.

Dessin de la molécule C2N2

2
La liaison ϭ fait intervenir les orbitales hybridés sp des carbones en laissant sur chaque atome
de carbone deux orbitales 2p perpendiculaires entre elles pour assurer la formation des
liaisons П. Les deux électrons célibataires des orbitales 2px et 2py s’apparient avec les
électrons appartenant aux orbitales de l’atome d’azote qui subit de sa part une hybridation sp
dont l’une des deux porte un doublet. Nous avons donc trois liaisons carbone-azote : une
liaison axiale et deux liaisons latérales П.

Bilan des liaisons

2- Molécule HCN

Structure de Lewis
La configuration de chaque atome est la suivante :

C: 1s2 2s2 2p2 ; N: 1s2 2s2 2p3 et H: 1s1

L’atome de carbone sont excite: *C : 1s2 2s1 2p3

Structure de Lewis

 Les orbitales de ces deux atomes vont subir des transformations pour assurer la
linéarité de cette molécule.
 Les deux atomes de carbone et l’azote sont hybridés sp car chacun de ces atomes
possède deux voisins.

3
Dessin de la molécule HCN
La molécule HCN est linéaire. Les orbitales atomiques de ces atomes vont subir des
transformations pour assurer la linéarité de cette molécule.

Bilan des liaisons

4
Exercice III

L’atome central A est entouré de n atomes voisins X (n : doublets liants) et de m doublets

libres E (non liants).
Les règles de Gillespie sont :
1. Les doublets (net m) d’un atome central se disposent dans l’espace de façon à être les
plus éloignés possible les uns des autres afin de minimiser l’énergie de répulsion.
2. Une paire libre ou une liaison multiple occupe plus d’espace qu’une paire liante.
3. Plus les électronégativités des atomes liés sont élevées, plus les angles de liaison entre
deux paires liantes ne diminuent.
4. Les liaisons multiples comptent pour une unité dans le calcul de n.
5. Plus l’atome central est électronégatif, plus les angles de liaison sont grands.

Pour calculer le nombre de doublets libres (m), on peut utiliser la relation suivante :

n + m= ½ (nombre d’électrons de valence de l’atome central + nombre de liaisons simple –

nombre de liaisons doubles) + ½ (nombre de charges positives – nombres de charges
positives).

Exemples :
 NH4+ : (n+m) = ½(2+4-0) +1/2(0-1) = 9/2 + (-0,5) = 4
n= 4 donc m=0

 CO2 : (n+m) = ½ (4+2-2) + ½ (0-0) = 4/2 =2

n =2 donc m=0

Détermination de la géométrie des molécules suivantes :

5
6
Exercice IV

1- Représentation des molécules dans l’espace en se basant sur la règle de Gillespie

7
 2- Justification des angles des molécules

Exercice V

O(Z=8) : 1s2 2s2 2p4 Se(Z=34) : (Ar) 3d104s 4p4

S(Z=16) : (Ne)3s2 3p4 Te (Z=52) : (Kr) 4d105s2 5p4
H2O, H2S ; H2Se et H2Te sont des molécules de type AX2E2 de forme en V.
D’après la théorie de Gyllespie, plus l’atome central est électronégatif, plus les angles de
liaison sont grands. Les électrons de la liaison sont plus attirés vers l’atome central et la force
de répulsion entre les électrons augmente, entraianant une ouverturede l’angle.
L’électronégativité des atomes O, S, Se et Te varie dans le sens :
X(O) > X (S) > X(Se) > X( Te)

D’où : HÔH> HŜH> HŜeH>HTeH

Exercice VI

NH3 :
N(Z=7) : 1s2 2s2 2p2 Cinq électrons de valence
(m+n) = ½(5+3-0) +1/2(0-0) = 8/2 =4 n=3 → m=1
La molécule NH3 est de type AX3E de forme en pyramide triangulaire.

La molécule H2O est de type AX2E2 de forme en V.

8
D’après la théorie de Gillespie, un doublet libre occupe plus d’espace qu’une paire liante.
Ce qui explique que l’angle HNH est supérieur à l’angle HÔH.
Exercice VII

1- L’électronégativité des atomes F, Cl, Br, I varie dans le sens suivant :

X(F) > X(Cl) > X(Br) > X(I)

Nous savons que plus l’électronégativité des atomes lies est élevée, plus les angles de liaison
entre deux paires liantes diminuent, d’où:
FPF ClPCl rP r IPI
97°8 100°3 101° 102°

2- Dans le cas d’une liaison purement ionique, le moment dipolaire est donné par la relation :

µ = δ.e.d (en e. Å) = δ.e.d.4,8 (en Debye)

µth = δ.e.d.4,8 (en Debye) avec δ=1

H-F H-Cl HBr H-I
d (Å) 0,92 1,27 1,40 1,61
µth (D) 4,41 6,16 6,76 7,81
µexp 1,82 1,07 0,79 0,38

2- δ= (µ expérimentale/ µ théorique)
δHF = 0,408 δ HCl=0,173 δHBr= 0,116 δHI= 0,048
Ces moléculessont polaires. Les valeurs de δ montrent que le caractère ionique de la liaison
décroit de HF à HI.

Exercice VIII

1. Moment dipolaire de la molécule H2O :

9
L’oxygène étant plus électronégatif que l’hydrogène, la liaison O-H est polarisé.
Il existe donc un moment dipolaire µOH ayant pour direction chaque liaison O-H, le sens étant
par convention dirigé des charges positives vers les charges négatives.
En faisant la somme des deux vecteurs µOH, on obtient le moment dipolaire µH2O de la
molécule qui est dirigé suivant la bissectrice de l’angle HOH.
µH2O = 2µOH = µOH +µOH
µH2O = 2µOH × Cos (α/2) = 2 × 1,51cos (105/2) = 1,84 Debye
2. Pourcentage ionique de la liaison dans H2O
Le moment dipolaire théorique : µ = δ.e.d.4,8 (en Debye) avec δ=1
µO-H=1,51 D et dO-H = 0,96 Å
% ionique = [ 1,51/ (1×0,96×4,8)]× 100 = 32,8
La liaison est de 33% ionique.

10
Exercice IX
a- L’enthalpie de cristallisation correspond à l’enthalpie standard de la réaction suivante :
Mg2+ (g) + O2- (g) → MgO(s)

On peut retrouver cette réaction en combinant celles dont l’énoncé fournit les enthalpies

standard :

11
Exercice X
a- La maille élémentaire de la structure cubique centrée (cc) est la suivante :

b- Les atomes situés sur les arrêtes du cube appartiennent à 8 mailles donc contribuent pour
1/8 à la population de chaque maille. L’atome central appartient en propre à la maille :
nNb= 8 (1/8) +1 = 2.

c- La masse volumique du niobium vaut :

d- Le contact dans une maille cc se fait le long de la grande diagonale du cube

e- La compacité est le rapport du volume réellement occupé par les atomes sur le volume de
la maille. Pour le cristal de Niobium, la compacité est égale à

12
Exercice XI
a- La maille de l’oxyde de calcium est la suivante :

Les ions aux sommets du cube appartiennent à 8 mailles simultanément et donc comptent
pour 1/8 en propre à chaque maille, les ions situés sur les arêtes appartiennent à 4 mailles
donc comptent pour ¼ et les ions situés sur les faces appartiennent à deux mailles donc
comptent pour ½. On en déduit :

nO = 8(1/8) + 6(1/2) = 4 et nCa =12 (1/4) +1= 4

La stœchiométrie du cristal est respectée.
b- La maille est cubique, le volume de la maille est donc a3. La masse volumique vaut :

c. Dans un cristale ionique, il ya toujours contact mixte anion/cation.

Ici la plus courte distance entre anion et cation est a/2, le long d’une arete :

La compacité de ce cristal est alors :

13
d- Si les anions sont au contact, ils sont selon la diagonale d’une face du cube.

Dans ce cas :

Donc les anions ne sont pas au contact.

14
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Module Liaison chimique

Corrigé des exercices V et VI de la série n°1

Exercice V

1- La configuration électronique des atomes C et O :

6C : 1s22s22p2 8O : 1s22s22p4

2- Diagramme énergétique de CO

3- Configurations électroniques :
CO : ϭs2 ϭs*2 πx2 πy2 ϭz2
CO+ : ϭs2 ϭs*2 πx2 πy2 ϭz1
CO- : ϭs2 ϭs*2 πx2 πy2 ϭz2 πx*2

1
4- Indice de liaison
CO: i=1/2(8-2) =3
CO+: i=1/2(7-2) =2,5
CO-: i=1/2(8-3) =2,5

Stabilité: CO+ ≡ CO-< CO

Longueur de liaison : l(CO) < l(CO+)≡ l(CO-)
Donc CO est le plus stable et il a la plus coure liaison
Remarque
Plus l’indice de liaison est grand, plus la stabilité est élevée, plus l’énergie de dissociation
est grande et plus la longueur de liaison diminue.

Exercice VI
1-Configuration électronique de valence :
F : 2s22p5 H : 1s1

OM3 OM4
OM2
1
OM1
1

2- OM1 : non liante (n) ou paire libre

OM2 : liante
OM3 et OM4 : non liantes (n)

Configuration électronique moléculaire :

2
 (2sF)2 (ϭs,pz)2 (2pxF)2 (2pyF)2

→ F H en accord avec la structure de Lewis

3- Configuration électronique de HF+ et HF-
HF+ : (2sF)2 (ϭs,pz)2 (2pxF)2 (2pyF)1
HF- : (2sF)2 (ϭs,pz)2 (2pxF)2 (2pyF)2 (ϭ*s,pz)1

4- HF : diamagnétique, HF+ et HF- sont paramagnétiques

5- Ordre de liaison :
O.L (HF) = ½ (2-0) = 1
O.L (HF+) = ½ (2-0) = 1
O.L (HF-)= ½ (2-1) = 0,5

O.L (HF) ≡ O.L (HF+) > O.L (HF-)

Stabilité croissante
O.L (HF-) < O.L (HF) ≡ O.L (HF+)

Energie de liaison
O.L (HF-) < O.L (HF) ≡ O.L (HF+)

Longueur de liaison
O.L (HF-) > O.L (HF) ≡ O.L (HF+)