IPEST - MPSI2 A.

U : 2022 - 2023

TD4 de chimie:
Molécules et solvants

Exercice 1 : Représentations de Lewis

1. Etablir
tablir les représentations de Lewis des composés covalents suivants et préciser si l’atome central,
représenté en gras, respecte la règle de l’octet :
a) tribromure de bore BBr Br3 b) trichlorure d’iode ICl
Cl3
c) peroxyde d’hydrogène H2O2 d) nitrure d’aluminium AlN
e) tétrachlorure de carbone CCl4 f) tétrafluorure de xénon XeF4
g) hydroxylamine NH2OH h) phosgène COCl2

2. Ecrire
crire la formule de Lewis des ions suivants ; l’atome central est représenté en gras :
a) ion phosphonium PH4+ b) ion hypobromite BrO O–
c) ion tétrahydroborate BH H4– d) ion tétrafluoroiodonium IF+4
e) ion peroxyde O22– f) ion hydrazinium N2H5+

Exercice 2 : Charges formelles

Calculer les charges formelles portées par chaque atome dans les dérivés oxygénés du soufre suivants :

Exercice 3 : Les sels d'argent

1. Le perchlorate d’argent AgClO4 est un solide ionique, comportant les ions Ag+ et ClO4− (anion
perchlorate). Ecrire l’équation de dissolution de ce solide ionique dans l’eau. Rappeler pour quelles
raisons l’eau est un solvant très favorable pour la dissolution des solides ioniques.
2. Ecrire l’ion perchlorate selon la méthode de Lewis. Indication
Indication : toutes les liaisons ClO ont la même
longueur.
3. Déterminer la géométrie de l’ion perchlorate ClO4− en utilisant la méthode VSEPR.
Exercice 4 : Le protoxyde d'azote
azote
Sachant que la molécule de protoxyde d’azote N2O (gaz relaxant utilisé en chirurgie pour de petites
interventions) possède un moment dipolaire p = 5,6.10-31 C.m,
m, montrer qu’aucune de deux formes de
LEWIS ci-dessous
dessous de la molécule ne peut rendre compte à elle seule de la valeur de son moment
dipolaire.

Expliquer alors pourquoi la structure réelle de la molécule est représentée par une superposition des
deux formes précédentes.
Données : les longueurs des liaisons dans la molécule sont proches de 120 pm et la charge élémentaire
est e = 1,6.10-19 C.
Exercice 5 : Charges partielles
1. Déterminer les structures de Lewis de HI et de HF. Déterminer le sens
sens de leur moment dipolaire.
2. Les distances entre les deux atomes sont dHI = 162pm et dHF = 91,8pm,
pm, et leurs moments dipolaires
sont pHI = 0,380D et pHF = 1,98D. Déterminer les charges partielles portées par chaque atome.
3. Interpréter les différences entre les deux.
deux

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Exercice 6 : Le monoxyde de carbone

L’oxygène et le carbone peuvent s’associer pour former le monoxyde de carbone CO
1 • Donner la formule de Lewis du monoxyde de carbone dans laquelle tous les atomes vérifient la
règle de l’octet. Préciser les charges formelles.
2 • Définir la notion d’électronégativité d’un élément. La localisation des charges est-elle en accord
avec les électronégativités de l’oxygène et du carbone ?
3 • On mesure un moment dipolaire p = εCO où CO = 115 pm et ε = 4,3 . 10–21 C. Evaluer p en
debye D en justifiant l’intérêt de cette unité. On rappelle que 1,0 D = 0,33 . 10–29 C. m.
4 • En supposant que la liaison C–O soit parfaitement ionique, évaluer le moment dipolaire théorique
pi . Définir et calculer alors le pourcentage ionique de la liaison C–O sachant que la charge
élémentaire est e = 1,6 .10–19 C. Faire alors le lien avec la représentation de Lewis
Exercice 7 : Propriétés des composés de l’arsenic
L’arsenic est un non-métal existant à l’état natif sous deux variétés allotropiques, l’arsenic gris
ordinaire (masse volumique ρ = 5930 kg·m-3) et l’arsenic jaune métastable (masse volumique ρ0 =
1970 kg·m-3). Il est admis que l’élément fut isolé par MAGNUS au début du treizième siècle.
L’arsenic est présent dans plusieurs minerais, notamment l’orpiment (As2S3), le réalgar (As4S4), et le
mispickel (ou arsénopyrite FeAsS). L’importance de l’arsenic vient de son rôle physiologique : c’est
un constituant systématique de la cellule vivante où il sert de biocatalyseur. De nombreux composés
de l’arsenic sont fortement toxiques, les composés minéraux l’étant plus que les composés organiques.
Néanmoins, la pharmacologie utilise de nombreux produits arsénicaux.
1. Dans la colonne du tableau des éléments comprenant l’azote, on trouve également le phosphore P,
l’arsenic As, et l’antimoine Sb. Les trois atomes, azote (Z = 7), phophore P (Z = 15) et arsenic (Z = 33)
présentent-ils une couche de valence isoélectronique ?
2. Combien de liaisons covalentes peuvent être établies par ces trois atomes en imposant une charge
formelle nulle pour N, P ou As ?
3. L’arsenic As peut donner deux bromures AsBr3 et AsBr5. Représenter selon LEWIS, la formule de
chacun de ces deux bromures. Peut-on obtenir les mêmes bromures avec N et P ? Justifier.
4. L’arsenic est susceptible de donner des ions arsénite AsO3–3 et arséniate AsO3–4. Donner une
représentation de LEWIS de chacun de ces ions, sachant que chacun des atomes d’oxygène n’est lié
qu’à l’atome d’arsenic de la structure.
5. Dans chacun de ces deux ions, les liaisons As–O ont même longueur mais elles sont de longueur
différente d’un ion à l’autre. Pourquoi ?
6. Donner la formule brute des arsénites de sodium, de calcium et d’aluminium.
7. La solubilité de l’ammoniac NH3 dans l’eau est très élevée alors que celle de l’arsine AsH3 est
beaucoup plus faible. Proposer une explication.
Exercice 8 : Liaison hydrogène
La distance entre le centre de deux atomes de fluor est de 249 pm dans le fluorure d’hydrogène
cristallin.
1) Sachant que la liaison covalente H − F a une longueur de 92 pm, en déduire la longueur de la liaison
hydrogène H----F.
2) Dans la glace hexagonale Ih, la distance séparant deux atomes d’oxygène les plus proches est de
276 pm. En outre, on sait que la molécule d’eau possède un moment dipolaire de p = 1,86 D, et que le
pourcentage d’ionicité d’une liaison H − O est de 32%. Déduire de ces informations la longueur de la

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liaison hydrogène H---O

O dans la glace Ih. Comparer à la longueur trouvée pour H---F
H et interpréter la
différence.
Donnée : HÔH = 104.5°
Exercice 9 : Composés hydrogénés des éléments de la quatorzième colonne
dessous donne les températures d’ébullition θéb de CH4, SiH4 et GeH4:
1 • Le tableau ci-dessous

a. Préciser la géométrie des ces trois hydrures ; sont-ils

sont polaires ?
b. En déduire la nature des interactions de van der Waals mises en jeu dans chacun des trois liquides.
c. Commenter l’évolution de leurs températures d’ébullition.
2 • Le tableau ci-dessous
dessous fournit les températures de changement d’état des silanes linéaires, composés
analogues aux alcanes dans lesquels le silicium remplace le carbone.

a. Commenter l’évolution de ces deux séries de températures.

b. La température d’ébullition de SiH3–SiH(SiH3)–SiH3 est-elle
elle supérieure ou inférieure à 108 °C ?
Exercice 10 : Solvants
On s’intéresse aux solvants suivants, dont on donne les moments dipolaires moléculaires en debye :

DMF est l’abréviation de diméthylformamide

1. Identifier les solvants polaires et apolaires.
2. Identifier les solvants protiques et aprotiques.
3. Identifier les solvants accepteurs de liaison hydrogène.
4. Tous ces solvants sont miscibles à l'exception de l'hexane qui n'est
est miscible avec aucun des autres.
Expliquer.
Exercice 11 : Extraction liquide – liquide
On appelle extraction liquide-liquide
liquide d’un soluté, le fait de retirer ce soluté d’un solvant
dans lequel il est initialement en solution en le solubilisant dans un autre solvant. Cette
opération se fait dans une ampoule à décanter.
décanter Deux conditions sont à remplir :
– le soluté doit être plus soluble dans le solvant dit extracteur que dans le solvant dans
lequel il est initialement en solution ;
– les deux solvants ne doivent pas être miscibles. On souhaite extraire le diiode I2 d’une
solution aqueuse par du cyclohexane.
1. Pourquoi le solvant extracteur et le solvant initial ne doivent-ils
doivent ils pas être miscibles ?
2. Justifier le fait que le cyclohexane et l’eau ne soient pas miscibles.
3. Justifier le fait que le diiode soit plus soluble dans le cyclohexane que dans l’eau. On précisera les
interactions soluté-solvant
solvant mises en jeu.