Chapitre-9-Réaction D'ésterification
Chapitre-9-Réaction D'ésterification
Chapitre-9-Réaction D'ésterification
d’hydrolyse
R – COOR’ ou R-CO2R’ ou
Avec R est atome d’hydrogène ou groupe d’alkyle, alors que R’est un groupe d’al-
kyle.
3.2) Nomenclature
Le nom d’un ester R−COOR′ comporte deux termes :
Le premier terme la chaîne carbonée R-C contenant le carbone fonctionnel. Il dé-
rive d’un nom de l’acide carboxylique correspondant. La terminaison oïque est
remplacée par "oate"
Le seconde terme désigne la chaîne carbonée R’ liée à l’atome d’oxygène . Il s’agit
d’un groupe d’alkyle, il prend la terminaison -yle .
Dans le cas de chaînes carbonées ramifiées, la chaîne R-C est numérotée à partir du
carbone fonctionnel, la chaîne R’ à partir du carbone lié à l’atome d’oxygène.
Exemples :
Ou
(Réactifs + catalyseur)
d) Le rendement de la synthèse :
𝑛𝑒𝑥𝑝 (𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟) 𝑋𝑓 0,067
𝑟= = = = 67%.
𝑛max(𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟) 𝑋𝑚𝑎𝑥 0,1
4) Rendement de l'estérification
Le rendement de l'estérification est le rapport entre la quantité de matière d'ester ef-
fectivement obtenue expérimentalement nexp et la quantité de matière d'ester que l'on
obtiendrait si la réaction était totale nmax.
𝒏𝒆𝒙𝒑 (𝒆𝒔𝒕𝒆𝒓)
𝒓=
𝒏𝐦𝐚𝐱(𝒆𝒔𝒕𝒆𝒓)
Or si la réaction était totale on aurait : nmax= xmax ou xmax est égal à la quantité de ma-
tière initiale de réactif limitant.
Si nexp = xf = xéq , c'est-à-dire si le système chimique atteint l'équilibre (la réaction
𝑛𝑒𝑥𝑝 (𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟) 𝑋𝑓
peut être arrêtée avant) alors : 𝑟 = = =𝜏
𝑛max(𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟) 𝑋𝑚𝑎𝑥
5) Influence de la nature des réactifs
Le rendement de la réaction d'estérification ne dépend pratiquement pas de la nature
de l'acide carboxylique utilisé. Par contre la classe de l'alcool est déterminante comme
le montre les valeurs indicatives concernant un mélange équimolaire d'acide et d’al-
cool donné dans le tableau ci-dessous :
r = 5%
pour un alcool tertiaire
III) Hydrolyse d’un ester
1) Equation de la réaction
L’hydrolyse d’un ester est la réaction inverse de l’estérification. La réaction entre un
ester et l’eau conduit à la formation d’un acide carboxylique et d’un alcool :
1.7) Rendement
𝑛𝑒𝑥𝑝 (𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒) 𝑋é𝑞 0,2 1
𝑟= = == = = 0,33 = 33%
𝑛ma x(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒) 𝑋𝑚𝑎𝑥 0,6 3
Remarque :
Une modification de la température du milieu réactionnel est sans influence sur
le taux d’avancement final. Cela est dû au fait que ces réactions sont athermiques.
Cela signifie aussi que la constante d'équilibre est indépendante de la tempéra-
ture, contrairement à ce qui est observé pour la grande majorité des autres trans-
formations.
On pourra aussi ralentir ces réactions en abaissant la température (trempe du
milieu pour effectuer un dosage de l'acide présent).
2.1) Influence d'un catalyseur
a) Définition d'un catalyseur
Un catalyseur est une espèce chimique, introduite dans le milieu réactionnel, qui a
pour effet d'augmenter la vitesse de réaction sans figurer dans l'équation de la réac-
tion.
b) Catalyse des réactions d'estérification et d'hydrolyse de l'ester
Les ions oxonium (H3O+ ou plus simplement H+) catalysent aussi bien la réaction
d'estérification que la réaction inverse. Ils sont fréquemment introduits dans le milieu
réactionnel par l'acide sulfurique ou l'acide paratoluénesulfonique.
Ce catalyseur permet d'atteindre plus rapidement l'état d'équilibre sans changer la
composition du milieu réactionnel à l'équilibre.
3) Influence sur la composition finale ou le rendement de la réaction
3.1) Influence de la composition initiale :
Le rendement de la réaction (donc la composition du système à l'équilibre) dépend de
la composition initiale du système. Le tableau de valeurs donné ci-contre, concernant
un mélange d'acide éthanoïque et d'éthanol (alcool primaire) permet de comprendre
cette influence. On observe que, par rapport au réactif limitant, plus la quantité de ma-
tière de l'autre réactif (en excès) est importante plus le rendement est grand, donc plus
il y a d'ester formé. La même remarque est valable (avec des valeurs numériques dif-
férentes) pour la réaction d'hydrolyse de l'ester.
Si, dans cet état on élimine l'un des produits (par exemple de l'eau), avec
le système va évoluer de façon que Qr tende vers K. Pour cela il va évoluer dans le
sens direct de l'équation, c'est-à-dire dans le sens de la production de l'espèce éliminée
ou dans le sens de la production de l'ester. Le raisonnement est identique si l'on éli-
mine l'ester.
On pourra éliminer l'eau ou l'ester formé par distillation fractionnée si les tempéra-
tures d'ébullition le permettent ou en utilisant un appareil de Dean-Stark ou en utili-
sant un déshydratant tel que l'acide sulfurique concentré.
4) Conclusion
Si l'on veut augmenter le rendement lors de la production d'ester (ou l’hydro-
lyse), il suffit d'éliminer l'un des produits de la réaction.
Pour améliorer le rendement par rapport au réactif limitant d'une estérification
(ou l’hydrolyse) on utilisera un large excès de l'autre réactif (moins cher).
Lors de la préparation d'un ester(ou son hydrolyse) on utilisera donc un chauf-
fage à reflux pour augmenter la vitesse de réaction et parvenir plus rapidement à
l'équilibre sans perdre de réactifs (si ils se vaporisent, ils se condensent dans le ré-
frigérant et retombent dans le milieu réactionnel) et un catalyseur.