Cours de Chimie - 2018-2019
Cours de Chimie - 2018-2019
Cours de Chimie - 2018-2019
Section: BTP
Dr Yssouf KARANGA
2018-2019
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Programme
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Introduction générale
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STRUCTURE DE LA MATIERE
Rappel :
La matière est la substance qui compose tout corps ayant une réalité tangible.
Ses trois états les plus communs sont l'état solide, l'état liquide, l'état gazeux. La
matière occupe de l'espace et possède une masse.
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1. Structure de l’atome
Le Noyau et les électrons
➢Les atomes sont constitués d’un noyau très dense, chargé positivement et
entouré d’électrons (charge électrique négative). Les électrons ont été mis
en évidence par plusieurs expériences dont celle des rayons cathodiques de
J. J. Thompson
➢Le noyau est constitué de deux types de particules: les protons (chargés
positivement) et les neutrons (non chargés). Ces particules sont appelés
nucléons
Charge électrique Masse
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❖ Masse atomique réelle: masse d’un atome réel qui s’exprime en kg ou
u.m.a (unité de masse atomique). L’isotope 12 6C sert de référence: on
postule qu’un atome réel qui pèse 1.99625.10-26 kg correspond à 12 u
exactement
1 u = 1.66054.10-27, soit 1 u = mp = mn
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Un atome peut perdre ou gagner un ou plusieurs électron (s). Il cesse alors
d’être neutre et devient un ion.
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2. Modèle de BOHR
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D’où la quantification du
rayon r
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Démonstration
Travail à faire au tableau avec les étudiants
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Exercices
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Nombre Quantique Principal n, nombre entier naturel N
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Nombre Quantique Magnétique, ml
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Configuration électronique
Répartition des électrons
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Atomistique 28
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CINETIQUE CHIMIQUE
Cinétique Chimique 30
Si la thermodynamique permet de prévoir si une réaction chimique se
fera ou non de manière spontanée et vers quel état d’équilibre évoluera
un mélange réactionnel, elle ne donne aucune indication sur la vitesse
avec laquelle se fera cette évolution.
Si certaines réactions se produisent instantanément,
Ex: Acide-base
Cinétique Chimique 31
Soit la réaction: a A + b B dD + eE
Expérimentalement, on peut suivre l’évolution des concentrations des
réactifs (A et B) ou des produits (D et E) en fonction du temps.
Cinétique Chimique 32
Vitesse de réaction
La définition officielle de la vitesse de réaction fait intervenir la variation au
cours du temps du degré d’avancement e de celle-ci
Cinétique Chimique 33
On obtient ainsi une vitesse unique pour la réaction.
Ex:
Rqs:
1. Pour que cette définition simple soit valable, il faut que l’on soit dans un
milieu homogène et que le volume soit constant.
2. La vitesse ainsi définie dépend des coefficients stœchiométriques
adoptés et on devra donc préciser l’équation bilan adoptée.
Cinétique Chimique 34
On peut aussi définir une vitesse moyenne entre deux instants
Cinétique Chimique 35
Ordre d’une réaction- Equation de vitesse
Equation de vitesse de
réaction
Rq:
La constante de vitesse est indépendante des concentrations, et dépend de la
température.
L’ordre n'est pas forcément un entier. Il peut être fractionnaire. Ce n’est pas
non plus le coefficient stœchiométrique du réactif considéré dans l’écriture
de la réaction chimique (nA n’est pas forcément égal à a).
Cinétique Chimique 36
Cas des réactions à un seul réactif
A B + 2C
Réaction d’ordre 0: a = 0
Faire la démonstration….
Cinétique Chimique 37
Cinétique Chimique 38
Réaction d’ordre 1: a = 1
Faire la démonstration….
Cinétique Chimique 39
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Réaction d’ordre 2: a = 2
Faire la démonstration….
C’est le temps au bout duquel la concentration du réactif a été divisée par deux.
Ainsi, pour
a= 0; t1/2 = démonstration!!!!
a= 1; t1/2 = démonstration!!!!
a = 2; t1/2 = démonstration!!!!
Cinétique Chimique 43
Cas des réactions à plusieurs réactifs
A + B C + D
Les relations entre les concentrations des réactifs peuvent être obtenues à
partir des coefficients stœchiométriques. L’intégration de l’équation de vitesse
est possible mais bien entendu plus délicate.
On met un des réactifs en quantité beaucoup plus faible que les autres.
Dans ces conditions, les concentrations des réactifs en excès varient très
peu et n’apparaissent plus dans la loi de vitesse. On dit en ce moment que le
réactif en défaut est le réactif limitant.
Cinétique Chimique 44
Exemple:
A + B 2C
Cinétique Chimique 45
Facteurs influençant la vitesse des réactions
Cinétique Chimique 46
Profil énergétique des réactions
Retenons simplement que pour passer des réactifs aux produits, on passe
souvent par un état particulier appelé Etat de Transition (ou aussi complexe
activé) d’énergie plus élevée que celle des produits ou des réactifs.
Cinétique Chimique 47
Catalyseur
Cinétique Chimique 48
COUPLES ACIDO-BASIQUE
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Définitions
Acide
Selon Bronsted et Lowry, un acide est une espèce, ion ou molécule,
susceptible de libérer (céder) un ion H+
Exemple : HCl → H+ + Cl-
Rq: Un acide contient nécessairement l’élément hydrogène mais tout
composé hydrogéné n’est pas pour autant un acide.
Base
Selon Bronsted et Lowry, une base est une espèce, ion ou molécule,
susceptible de capter un ion H+
Exemple : NH3 + H+ ↔ NH4+
Rqs :
Une base possède nécessairement un doublet d’électrons non-liant sur
lequel l’ion H+ vient se lier par coordinence.
La soude NaOH, qui libère en solution des ions OH- pouvant capter des ions
H+ est une base.
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L’ensemble des deux espèces associées dans le même équilibre constitue un
couple acide-base ou acido-basique, représenté par la relation :
Acide ↔ base + H+
L’acide et la base d’un même couple sont dit conjugués. Exemple HNO3 et NO3-
sont l’acide et la base d’un même couple.
Exemples :
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Différents acides et bases
❖ Un acide qui ne peut libérer qu’un seul proton en solution est dit
monoacide, et une base qui ne peut fixer qu’un proton, est une monobase.
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Force des acides et des bases
➢Un acide qui peut céder facilement son proton est un acide fort et celui
qui cède difficilement son proton est un acide faible
Exemples:
➢Une base qui peut fixer facilement un proton est une base forte et celle
qui fixe difficilement un proton est une base faible.
Exemples
A H O
+ AH OH
Kb =
=
A H 2O
3
Ka
AH H 2 O
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Coefficient de dissociation (a ), coefficient d’hydrolyse (y )
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Fort moyen Faible indifférent
Acides a=1 0,1<a < 1 a < 0,1 a= 0
Ka très grande Ka > 10-2 Ka < 10-2 Ka = 0
Remarque :
La force d’un acide et de sa base conjuguée varient en sens opposé :
Exercices !!!!!
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pH d’une solution
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Formules approximatives du pH
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Réactions acide-base
Caractère basique
H2O HO- 14 BH+ + H2O B + H3O+ (KaB)
Caractère acide
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Nombre d’oxydation ou degré d’oxydation
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Règles d’attribution du N.O.
On peut attribuer le nombre d’oxydation à l’aide des règles suivantes à
appliquer dans l’ordre donné et arrêter la démarche dès que l’on a obtenu
un N.O. (une règle ultérieure pouvant contredire une règle antérieure).
➢Le N.O. d’un élément à l’état de corps simple est nul quelque soit le
nombre d’atomes qui constituent une molécule. Ex : H2 ; N2 ; O2 ; S8
➢ La somme algébrique des N.O. des éléments d’une molécule est nulle.
La somme algébrique des N.O. des éléments d’un ion est égale à la valeur
algébrique de la charge de l’ion.
➢ Pour les éléments du groupe I (alcalins) (1er colonne du tableau
périodique) N.O. = (+I) ; Ex : LiAlH4 ; NaCl ; KBr
➢ Pour les éléments du groupe II (alcalino-terreux) (2er colonne du tableau
périodique) N.O.=(+II) ; Ex : MgO ; CaCO3 ; BaSO4
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Règles d’attribution du N.O.
4) Pour l’hydrogène
N.O.= (+I) combiné avec les non-métaux ; Ex : CH4 ; H2O ; NH3
N.O. = (-I) combiné avec les métaux (H– ion hydrure) ; Ex : LiH ; CaH2
5) Pour les halogènes (avant dernières colonnes du tableau périodique).
N.O. = (-I) dans une très grande majorité des composés ; Ex : NaCl ; KBr ; HF.
6) Pour l’oxygène
N.O. (usuel) = (-II) sauf s’il est combiné à F ; Ex : H2O ; Al2O3 ; CH3OH
N.O. = (-I) dans les peroxydes O22- ; Ex : H2O2
N.O. = (-1/2) dans les superoxydes O2−
N.O. = (-1/3) dans les ozonides O3−
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Définition des réactions redox
Une réaction chimique qui modifie le degré d’oxydation d’un élément est
une réaction rédox.
L’oxydant : Capte des électrons pour se réduire, par exemple :
Caractère réducteur
Fe3+ Fe2+ +0,77 n
Caractère oxydant
E° (V/NHE)
Eau: espèce amphotère
O2 H2O +1,22 (à la fois oxydante et réductrice)
Domaine d’activité de l’eau: 0V à +1,22V
Fe2+ Fe3+ +0,77
- Oxydants plus forts que +1,22V, sont réduits
Cu2+ Cu° +0,34 par H2O avec production de O2
H+ H2 0,00 - Réducteurs plus forts que 0,00 V, sont oxydés
Fe2+ Fe° -0,44 par H2O avec production de H2
Zn2+ Zn° -0,76
Attention, il ne s’agit que de considérations
Na+ Na° -2,70
thermodynamiques.
Existence de métaux réducteur en milieu aqueux
(zinc, fer, Si):
- cinétique de réduction
- passivation
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La pile électrochimique, le potentiel redox
Une pile électrochimique est un dispositif chimique susceptible de fournir de
l’énergie électrique à un circuit extérieur.
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On définit alors l’électrode suivant la réaction qui s’y produit :
❖L’électrode est une anode s’il s’y produit une oxydation ou pole -
❖L’électrode est une cathode s’il s’y produit une réduction ou pole +
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L’équation de Nernst
On a E = E° + x
RT Log
red1
nF ox1
0,059 ox1
= E° + • log Equation de NERNST
n red1
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La pile DANIELL
Elle est formée par les couples Cu/Cu2+ et Zn/Zn2+ (l(électrode du métal
plonge dans une solution d’un de ses sels). On mesure un fem de 1,1 Volt
dans les conditions standard (25°C) si les concentrations des ions Cu2+ et
Zn2+ sont égales (mélange équimoléculaire). On constate que l’électrode
de zinc est attaquée (dissolution) et que du cuivre se dépose sur
l’électrode de cuivre (augmentation de sa masse) ce qui correspond aux
demi-réactions et au bilan réactionnel suivants :
La pile DANIELL 72
CORROSION
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La corrosion désigne l'altération d'un matériau par réaction
chimique avec un oxydant (le dioxygène et le cation H+ en majorité).
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