Devoir Libre N 6: I-Titrage D'un Mélange

CPGE EL JADIDA PCSI-1 Devoir libre N◦ 6
Devoir libre N◦6

A rendre le Samedi 19/03/2022
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I- Titrage d’un mélange

I-1- Étude des réactions de titrage d’un mélange
On considère une solution aqueuse contenant de l’acide chlorhydrique (concentration C1 ),
de l’acide méthanoïque (ou formique) de concentration (C2 ) et du chlorure de magnésium
de concentration (C3 ).
L’ion hydroxyde est un réactif commun aux trois espèces contenues dans le mélange.
1. Écrire l’équation-bilan de chacune des trois réactions de l’ion hydroxyde sur l’acide
chlorhydrique, l’acide méthanoïque et le chlorure de magnésium on les notera respec-
tivement (1), (2) et (3).
2. Calculer les constantes des trois réactions, la simple comparaison de la valeur de ces
trois constantes permet-elle de prévoir l’ordre dans lequel ces réactions se produisent ?
Ces tois réactions sont-elles successives ou simultanées ? Justifier votre réponse.
I-2- Suivi du titrage par pH-mètre

3. On suppose que l’on introduit 0, 01 mole de chacun des composants de la solution et
que le volume total a été ajusté à un litre ; on en prélève 20mL. On y ajoute de la
soude (hydroxyde de sodium) suffisamment concentrée pour négliger la variation du
volume.
Compléter par les calcules très simples le tableau suivant :
Soude ajoutée en (mmol) 0 1 2 3 4 6 8 10
pH 1
4. Donner l’allure de la courbe de variation du pH en fonction de la quantité de soude
versée.
5. Les équivalences observées peuvent-elles être déterminées expérimentalement avec pré-
cision ?
I-3- Suivi du titrage par conductimétrie

Pour compléter l’étude précédente, on veut suivre l’avancement des réactions de ti-
trage par la mesure de la conductance du milieu.
6. Quelle différence faites-vous entre les termes "conductance" et "conductivité" ?
7. Décrire avec précision le dispositif expérimental utilisé pour mesurer la conductance.
Une fois cette mesure effectuée, comment passer à la conductivité de la solution ?
2021/2022 1 A. EL JAZOULI
8. Citer les conditions nécessaires pour obtenir des segments de droite lors d’un dosage
par conductimétrie.
9. Dans le tableau qui suit, on indique les conductivités molaires limites en S.mol−1 .cm2
de quelques ions.
Ion H3 O + Na+ Mg 2+ HO − Cl− HCO2−
λ 350 50 106 199 76 55
Indiquer l’allure de la courbe donnant les variations du produit : ”conductivit ×
V olumesolution ”
lors de l’addition de soude.
10. Quelles sont les équivalences que l’on peut déterminer expérimentalement par conduc-
timétrie avec précision ?
Données : L’acide chlorhydrique est un acide fort, l’acide faible de pKa = 4, l’hy-
droxyde de magnésium, de formule Mg(OH)2 est un composé peu soluble de pKa =
11. La constante d’autoprotolyse de l’eau est Ke = 10−14 .
Note certaine des valeurs précédentes sont arrondies afin de simplifier les applications
numériques.
II- Étude du diagramme potentiel-pH simplifié du cobalt

Le document de la figure ci-dessous représente le diagramme potentiel-pH simplifié de
l’élément cobalt à 25◦ C. Il est établi avec les conventions suivantes :
• la concentration totale en élément cobalt à l’état dissout est Ct = 0, 01mol.L−1
• la frontière séparant les domaines de deux espèces dissoutes correspond à l’égalité des
concentrations en élément cobalt dans chacune de ces deux espèces ;
• la frontière entre une espèce solide et une espèce dissoute est telle que la concentra-
tion de l’espèce dissoute est égale à Ct Pour ce diagramme, on se limite aux espèces
suivantes : le cobalt solide Co(s) ; l’ion cobalt Co2+ , l’ion cobalt Co3+ , l’hydroxyde de
cobalt solide Co(OH)2(s) et l’hydroxyde de cobalt solide Co(OH)3(s).
1. En justifiant le raisonnement tenu, attribuer aux diverses espèces de l’élément cobalt
les différents domaines repérés de A à E et délimités par les droites tracées. Préciser
s’il s’agit de domaines d’existence ou de domaines de prédominance. Déterminer le
degré d’oxydation du cobalt dans les différentes espèces proposées. Indiquer les do-
maines d’immunité, de corrosion et de passivation du cobalt.
2. Écrire la formule de Nernst pour les couples Co3+ /Co2+ et Co2+ /Co(s) et déterminer
l’équation de la frontière entre les deux constituants de chaque couple. Déduire, à l’aide
du diagramme, les potentiels standards E ◦ 4 et E ◦ 5 respectifs de ces deux couples.
3. Calculer les produits de solubilité Ks1 et Ks2 respectivement de Co(OH)3(s) et
Co(OH)2(s).
Afin de connaître la stabilité de l’élément cobalt en milieu aqueux, on superpose le
diagramme potentiel ? pH de l’eau à celui du cobalt.
4. Écrire les demi-équations électroniques relatives aux deux couples de l’eau ainsi que
les formules de Nernst associées. Exprimer les deux équations de frontière relative à
ces couples. la pression partielle des espèces gazeuses à la frontière est prise égale à
1, 0bar.
5. Reproduire l’allure du diagramme potentiel-pH du cobalt et y faire figurer les do-
maines de stabilité des espèces correspondantes aux couples de l’eau.
6. Discuter, du point de vue thermodynamique, le comportement du cobalt vis-à-vis de
l’eau en milieu acide sous air ou à l’abri de l’air. Écrire les réactions chimiques mises
en jeu.
7. Les ions Co2+ sont-ils stables dans l’eau ? Justifier votre réponse.
8. Les ions Co3+ sont-ils stables dans l’eau ? S’il ne le sont pas, donner l’équation de la
réaction qui peut se produire et calculer sa constante d’équilibre. Peut-on néanmoins
obtenir un composé du cobalt dans cet état d’oxydation au contact d’une solution
aqueuse ? Préciser lequel.
9. Les ions du cobalt forment avec l’ammoniac en solution aqueuse deux complexes
hexacoordinés stables [Co(NH3 )6 ]3+ et [Co(NH3 )6 ]2+ . Calculer le potentiel standard
E ◦ 6 du couple [Co(NH3 )6 ]3+ /[Co(NH3 )6 ]2+ et conclure sur la stabilité du degré III
du cobalt en milieu ammoniacal, c’est-à-dire en présence d’un excès d’ammoniac.

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