Enoncé-Cinetique Chimique

Sciences physiques
Classe : 4ème Math & 4ème Sc-exp

Série Chimie :
Cinétique chimique
Prof : Hileli Adel
S
Exercice 1 : 45 min
On prépare deux solutions :
(S1) : solution aqueuse d’eau de javel (Na+, Cl O- ) de volume V1=50 mL et de concentra-
tion molaire C1= 0,05 mol.L-1.
(S2) : solution aqueuse d’iodure de potassium ( K+, I-) de volume V2= 50 mL et de con-
centration molaire C2= 0,4 mol.L-1
On mélange les deux solutions dans un récipient plongé dans l’eau glacé, et on ajoute au mélange
quelque goutte d’acide éthanoïque pure et une faible quantité d’empois d’amidon, après homogé-
néisation du mélange on le réparti à égale volume dans dix tubes à essais. On place ces tubes à
essais dans un bain-marie, de température constante T= 40°C, et on déclenche le chronomètre.
L’équation qui modélise cette réaction est : Cl O- + 2 I- + 2 H3O+ Cl - + I2 + 3 H2O
A des instants bien déterminé, on fait sortir à chaque fois, l’un de ces tubes à essai et on verse son
contenu dans un bécher contenant 40mL d’eau glacé, puis on dose le diiode formé par une solu-
tion aqueuse de thiosulfate de sodium (2Na+, S2O32-) de concentration molaire C3= 0,04 mol.L-1
et on note le volume VE ajouté à l’équivalence. L’équation de dosage est :
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
1°) a- Préciser le rôle de l’empois d’amidon.
b- Dire, en justifiant la réponse, si l’acide éthanoïque joue le rôle d’un catalyseur ou d’un réactif.
2°) a- Calculer les quantités initiales n1 et n2 respectivement de Cl O- et I-, dans chaque tube à essais.
b- Dresser le tableau d’avancement de l’équation de la réaction étudier.
c- Calculer l’avancement maximale xmax.
3°) La détermination expérimentale de
volume VE a permis de tracer la courbe de
la figure suivante :
a- Montrer que VE = 50.x ,
où x : désigne l’avancement de la réaction.
b- En utilisant la courbe, préciser les
caractères de cette réaction.
c- Déduire le temps de la demi-réac-
tion t1/2 .
4°) a- Montrer que la vitesse de cette ré-
action s’exprime de la façon suivante : v =
𝒅 𝑽𝑬
2.10-2. .
𝒅𝒕
b- Calculer la vitesse maximale de cette réaction.

c- Comment varie la vitesse de la réaction au cours du temps. Justifier cette variation.
d- Déterminer, graphiquement, l’instant t1 pour lequel la vitesse de la réaction est
v(t1)=10-5 mol.min-1.
5°) Effectuer les calculs nécessaires afin de représenter l’allure de la courbe VE =f(t) sur la fi-
gure-1-, lorsqu’ on refait la même expérience mais la concentration molaire de la solution (S1)
sera C1’= 0,06 mol.L-1.
Physique
Exercice 2 : 45 min
L’objet des manipulations qui suivent est l’étude de l’influence des facteurs cinétiques sur l’oxy-
dation des ions iodure I- par les ions peroxodisulfate S2O82-, suivant l’équation :
2I- + S2O82- I2 + 2 SO42- ( 1 )
Figure-1-
Cette transformation lente produit du diiode, dont la présence sera décelé par la coloration bleue
de l’empois d’amidon servant d’indicateur.
Dans le milieu réactionnel, en plus des ions précités, existent, en quantité connue et limitée, des
ions thiosulfate S2O32- qui réagissent avec le diiode au fur et à mesure de sa formation, suivant
l’équation : I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- ( 2 )
La transformation associée est totale et très rapide. Elle régénère les ions I- .
Dans un bécher, on verse :
• Un volume V0=1mL d’une solution aqueuse de thiosulfate de potassium K2S2O3 (S0) de
concentration molaire C0=1mol.L-1.
• Deux gouttes d’empois d’amidon.
• Une solution aqueuse d’iodure de potassium KI de concentration molaire C1=0,075mol.L-1
pour obtenir 160mL de solution.
A la date t=0s, on ajoute 40mL de solution de peroxodisulfate de potassium K2S2O8 de concen-
tration molaire C2.
A la date t1=2,2 min l’empois d’amidon se colore en bleu, Immédiatement, on ajoute à nouveau
un volume V0=1mL de solution S0. La coloration bleue disparait alors et à la date t2=5 min elle
réapparait. La température reste constante pendant la durée de la manipulation.
1. La réaction (1) démarre à t=0, pourquoi la teinte bleue ne se manifeste-t-elle qu’à t1 ?
2. La courbe de la figure1 représente la concentration molaire en ions peroxodisulfate en
fonction du temps.
1
Physique
a- Prélever, à partir du graphe la concentration molaire initiale des ions S2O82- dans le
mélange. Calculer alors C2.
b- Dresser le tableau d’avancement de la réaction (1) en utilisant l’avancement volu-
mique y.
c- Sachant que le temps de demi-réaction est t1/2= 12 min, déterminer l’avancement
volumique final yf .
d- Montrer que S2O82- est le réactif limitant . Compléter alors l’allure de la courbe de
[S2O82-] =f(t). (figure1 )
3.
a- Retrouver par calcul la valeur de la concentration molaire de S2O82- indiqué sur le
graphe à l’instant t1
b- Expliquer pourquoi la durée t2 de la deuxième apparition de la couleur bleue n’est
pas le double de la durée t1 de la première apparition de la couleur bleue.
4.
a- Donner la définition de la vitesse de réaction.
b- Etablir la vitesse de réaction en fonction de [S2O82-].
c- Déterminer cette vitesse aux instants t=0 et t1/2. Comparer les valeurs obtenues.
d- Quel facteur cinétique explique cette variation de vitesse de réaction.
5. On refait la même expérience avec une solution de peroxodisulfate de potassium de con-
centration molaire C’2=0,15mol.L-1. Effectuer les calculs nécessaires puis tracer l’allure de
la nouvelle courbe de [S2O82-] =f(t) sur le même graphe.(figure1)

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b- Calculer la vitesse maximale de cette réaction.

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