Elaboration des nancomposites 

à base
de la Cellulose nanocristalline
•Réalisé par :
• Anass El Gomri
•Doha Amenssour
•Nabila Sairh
•Youssef Bousslamti
 Plan
Introduction

Les nanocomposites et ces types

La cellulose et ses caractéristiques

  Élaboration des nanocomposites ZnO/cellulose

Élaboration des nanocomposites ZnS/celluloceet ZnO/cellulose

Les domaines d’application des nanocomposites

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Introduction

Un polymère nanocomposite est une association de nanoparticules de renforts minéraux

ou organiques avec une matrice polymère. Cette nouvelle classe de matériaux mobilise
depuis une quinzaine d'années de plus en plus les communautés scientifiques aussi bien
au niveau académique qu'indrustriel.
Actuellement la nanotechnologie est reconnue comme étant un des secteurs les plus
promotteur de l'évolution technologique du XXI siècle.
Les Nanocomposites
• Les nanocomposites sont une catégorie de 
nouveaux matériaux, des composites pour lesquels
au moins l'un des constituants affiche des
dimensions de l'ordre du nanomètre. Dans ce cas,
la matrice est généralement massive et le renfort
 nanométrique. Un tel matériau peut se présenter
sous la forme de particules, de trichites, de fibres,
de tubes, etc.
• C'est notamment grâce à un rapport
surface/volume élevé de leur renfort que les
nanocomposites intéressent chercheurs et
industriels
Les types des Nancomposites:
• Nanocomposites Naturels:
• Les nanocomposites naturels
organiques/inorganiques • Nanocomposites synthétiques:
•  large variété de • L’idée d’améliorer les propriétés des matériaux en
combinant deux phases aux propriétés différentes
nanostructures présentes n’est pas nouvelle, même au niveau
nanométrique
dans la nature ex : os, toiles • Exemples: Le noir de carbone est utilisé comme
d’araignées agent de renforcement dans les produits à base
de caoutchouc tels que les pneus, , bandes
• nanobiocomposites naturels transporteuses, câbles ou encore de pigments
noirs dans des encres, peintures, enduits,
ayant une structure à l’échelle céramiques, plastiques. Il sert également à la
du nanomètre ex : coquillages fabrication de matériaux isolants résistants aux
hautes températures ou à des produits
constitués de protéines antistatiques.
organiques et de particules de
carbonates de calcium
Nanocomposites à matrices polymères,
céramiques et métalliques

• les composites à matrice polymère  T<200-300°C  sont sûrement les plus développés du fait

de l’importance commerciale de ces derniers et de la maîtrise (coût et savoir-faire) de nombreux processus de
fabrication. 
• les composites à matrice métallique T<600°C dont certains procédés de fabrication s’inspirent de la
métallurgie des poudres. Les particules de seconde phase peuvent être des oxydes, borures, carbures,
nitrures
• les composites à matrice céramique  (ou inorganique) T<1000°C pour des applications à plus haute
température comme des oxydes, carbures ou nitrures. L’utilisation des céramiques est limitée notamment par
leur ténacité à rupture, leur résistance à la fatigue et aux chocs thermiques. 
Définition de la cellulose:
• Principal constituant des
végétaux, la cellulose, de
formule brute
(C6H10O5)n, est la
matière organique la plus
abondante sur Terre, la
photosynthèse par les
plantes en fabriquant entre
50 à 200 Gt par an. Il
constitue en fait l’élément
principal des parois des
cellules des végétaux
 Structure de la cellulose

• C’est un glucide constitué de chaînes 
  linéaires de molécules de D-
glucose liées entre elles pour former des 
polymères linéaires, mais, transversaleme
nt, ils peuvent développer et s’arrimer par
des liaisons inter ou supramoléculaires de
type liaison hydrogène.
• Ces interactions confèrent une structure 
fibrillaire à
la cellulose, dont le degré de polymérisat
ion varie fortement selon l’origine (fourra
ge, plante, bois…) de 20 000 à 100
000 ! Les microfibrilles comportent envir
on 1500 molécules par fibre
Propriétés de la cellulose:
• La hiérarchie de structure des fibres lignocellulosiques permet
l’extraction de particules de taille nanométrique. Ces nanoparticules
appelées nanocellulose ou nanomatériaux cellulosiques englobent
essentiellement les nanofibrilles de cellulose (CNF – Cellulose
NanoFibrils) obtenues par voie mécanique et les nanocristaux de
cellulose (CNC – Cellulose NanoCrystals) obtenus par voie
chimique. La cellulose est l’élément de structure des végétaux
supérieurs. Il est donc logique que la principale application visée
pour les nanoparticules cellulosiques soit sous forme d’élément de
renfort de nanocomposites polymères
• L’utilisation de nanocellulose comme « nano-additif » dans une
formulation polymère permet non seulement d’améliorer les
propriétés mécaniques du matériau, mais également les propriétés
de barrière ou de résistance au gonflement.
 10

PREPARATION ET CARACTERISATION DE LA CELLULOSE

1- Préparation de la cellulose :

le procédé le plus fréquemment utilisé est le procédé alcalin basé sur

l’utilisation de la soude qu’on appelle généralement procédé de Kraft pour
l’extraction de cellulose à partir de la plante d’Alpha

plantes d’Alpha

Prétraitements Extraction Blanchiment

• Lavage

• Découpage
Séchage et stockage
• broyage
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PREPARATION ET CARACTERISATION DE
LA CELLULOSE
1- Préparation de la cellulose :

L’objectif de l’estérification est de greffer sur les fibres cellulosiques

extraites précédemment des chaines aliphatiques organiques par l’action
d’acide carboxylique sur les groupements hydroxyles de la cellulose.
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PREPARATION ET CARACTERISATION DE
L’OXYDE DE ZINC
1- Préparation de l’oxyde de zinc :

La synthétisation des nanoparticules de ZnO se fait par deux

méthodes : la méthode sol-gel et la méthode de précipitation.
a – sol- gel :
La synthèse par procédé sol gel est l’une des méthodes les plus utilisées
pour synthétiser des nanoparticules d’oxydes de zinc.

M représente un cation métallique.

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PREPARATION ET CARACTERISATION DE
L’OXYDE DE ZINC
1- Préparation de l’oxyde de zinc :
a – sol- gel :
Le procédé de synthèse consiste à introduire des sels ou alkoxydes
métalliques dans une solution citrique dans l’éthyléne glycol.

Il y a alors formation de complexes métalliques avec l’acide citrique ce

qui permet une distribution homogène des ions dans la solution.
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PREPARATION ET CARACTERISATION DE
L’OXYDE DE ZINC
1- Préparation de l’oxyde de zinc :
b – synthèse par précipitation

Les synthèses par précipitation ont lieu soit en milieu aqueux soit en milieu
organique. La précipitation fait suite à un changement dans l’équilibre
physico-chimique de la solution.
Elles consistent à réduire un sel de zinc en solution par un agent réducteur (
une solution basique par exemple ) afin de faire précipiter l’oxyde de zinc
suivant l’équation.
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ELABORATION DES NANOCOMPOSITES

Elaboration des nanocomposites ZnO/cellulose :

Pour l’élaboration des nanocomposites ZnO/cellulose on

dissout de la cellulose nanocristalline d’une part et l’acétate de
zinc dihydraté dans l’éthanol d’autre part avec un rapport de
1/2 de Zn(AC)2 2H2O/cellulose.

Dans un milieu basique en présence de la soude NaOH.

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PREPARATION ET CARACTERISATION DE
L’OXYDE DE ZINC ET SULFURE DE ZINC

Les poudres nanocristallines des semi-conducteurs ZnS et ZnO, utilisés

pour l’élaboration des composites étudiés, ont été préparées à l’aide d’un
broyeur mécanique à billes. La poudre initiale a été introduite avec des
balles en alumine dans une enceinte cylindrique, sous une atmosphère
d’argon, animée d’un mouvement planétaire. Le broyage est effectué à la
température ambiante pendant 48 heures. Les collisions répétées des
microcristaux, constituant la poudre utilisée, avec les billes et les parois de
l’enceinte provoquent leur fragmentation. A la fin de l’opération est obtenue
une poudre très fine, dont les grains sont de dimensions nanométriques
(avec une certaine dispersion de taille).
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PREPARATION ET CARACTERISATION DE
SULFURE DE ZINC
 sulfure de zinc

Le sulfure de zinc (ZnS) est un matériau binaire semi-conducteur à

large bande interdite de 3,68 eV qui est classiquement utilisé comme
biosenseur, sonde fluorescente, capteur de lumière UV et capteur
chimique en raison de son inhabituel propriété de luminescence. Le
semi-conducteur ZnS a été utilisé ainsi comme matériau prometteur
dans les dispositifs optoélectroniques en raison de sa large bande
interdite, de sa résistance chimique relativement bonne, de sa
photostabilité et de sa faible toxicité par rapport aux d'autres
chalcogénures tels que CdS, CdSe…..
 18
PREPARATION ET CARACTERISATION DE
SULFURE DE ZINC
1- Préparation de sulfure de zinc :

La synthétisation des nanoparticules de ZnS se fait par deux deux

méthodes différentes l’une sèche et l’autre humide

a. Voie sèche :

L’élaboration de sulfure de zinc par la voie sèche consiste à mélanger

le soufre et le zinc pour obtenir une poudre homogène en fusant
bruler la poudre à l’aide d’une flamme (briquet).
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 Mode opératoire :

Dans une nacelle nous avons mélangé à l’aide d’une spatule le zinc avec
le soufre (mélange équimolaire) jusqu’à l’obtention d’une poudre
homogène. En utilisant un briquet pour faire bruler la poudre (zinc +
soufre) d’une couleur noire grisâtre, par la suite, une poudre de sulfure de
zinc d’une couleur jaunâtre est obtenue.

Figure:(a) Synthèse de sulfure de zinc (b) sulfure de

zinc
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b. Par voie humide

L’élaboration de sulfure de zinc par la voie humide consiste à la mise au point

des précurseurs chimiques en solution chlorure de zinc, acétate de zinc, ou
sulfate de zinc (ZnCl2, ZnAC2 ou ZnSO4) en présence du gaz (H2S) ; ces
précurseurs vont réagir avec le gaz incorporé pour former le soufre de zinc.
 21

ELABORATION DES NANOCOMPOSITES

Elaboration des nanocomposites ZnS/cellulose :

 Tant que la cellulose soluble dans les solutions ioniques ; on la dissous

dans une solution contenant l’un des précurseurs des ions Zn̂² (ZnCl2,
ZnAC2, ZnSO4) en suivant la même méthode de synthèse de ZnS par voie
humide.

 Pour l’élaboration des nanocomposites ZnO/cellulose on dissout de la

cellulose nanocristalline dans une solution de ZnSO4 pendant 2 h en
suivant la même méthode de synthèse de ZnS par voie humide avec un
rapport de 2/1 cellulose/ZnS.
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 Dopage par NaCMC:

• Nous avons effectué un dopage des nanocomposites ZnS/cellulose par
NaCMC en suivant le même mode opératoire pour le dopage de ZnS.
Nous avons observé une dégradation de l’échantillon car la cellulose se
dégrade à une température élevée.
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• Durant les dernières décennies, les chercheurs visent la synthèse de

nouveaux matériaux composites aux propriétés innovantes répondant à la
demande des industries (papier, pharmacologique, médicale etc.). Dans un
premier temps, l’obtention de la cellulose à partir des trois plantes : Alpha ,
Samar, les feuilles et les fruits de platane et à partir de déchets de cheval et
de vêtement est réalisée avec succès.
Par ailleurs, des nanoparticules d’oxyde de zinc ont été élaborés par deux
méthodes chimiques : la méthode solgel et la méthode de précipitation, ce
sont des procédés simples, non couteux et facile à mettre en œuvre. Tandis
que les nanoparticules de sulfure de zinc ont été élaborées par deux
méthodes : par voie sèche, et par voie humide.
VI- Les applications des nano composites

• Les applications potentielles de ces dispersions peuvent

concerner le domaine des peintures et des adhésifs à base
d’eau. Par ailleurs, une telle approche permet également
d’envisager la préparation de nanocomposites à base de
cellulose aptes à être transformés par extrusion ou injection
après avoir récupérer le polymère par coagulation ou
lyophilisation.
• La cellulose et ses dérivés (esters et éthers de
cellulose) sont largement utilisés pour élaborerdes
matériaux aux propriétés physiques variées. On peut
citer par exemple les fibres de viscose et lyocell pour
le textile, les films de « cellophane » pour
l’emballage et les plastiques en acétate de cellulose
(lunettes de protection, Lego, filtres de cigarette,
etc.)
• En outre, même si les applications industrielles sont
encore peu développées, il est important de noter
que de nombreuses résines thermoplastiques et
thermodurcissables utilisées usuellement dans le
domaine des composites (résines époxy, polyester,
polyamide, polyuréthane) peuvent être partiellement
ou totalement synthétisées à partir de monomères.
• Par ailleurs, des travaux récents ont montré que de
nouveaux matériaux biosourcés aux propriétés
physiques remarquables pouvaient être préparés en
utilisant directement les biopolymères présents dans
les fibres cellulosiques. À titre illustratif, la Figure A
montre une mousse super-isolante préparée
simplement en utilisant la cellulose II extraite des
fibres par dissolution Figure B

Figure A Figure B
• On note également, le produit Microfibrilles de
cellulose est caractérisé par un comportement de
gel thixotrope, suscitant ainsi un intérêt pour des
applications dans les formulations agroalimentaires,
cosmétiques ou de peinture. Toutefois, le coût
énergétique élevé du traitement mécanique semble
avoir été initialement un frein au développement de
cette technologie.
• Sans oublier que Les propriétés mécaniques des
nanocomposites chargés avec des renforts
traditionnellement employés pour les applications dans les
bandes de roulement des pneumatiques (noir de carbone et
silice) sont présentées. Un rappel des principales
hypothèses structurales à l’origine de leurs comportements
spécifiques est également fourni.
Conclusion
• La cellulose est omniprésente dans notre quotidien, nous
fournissant de l’énergie et des matériaux de construction sous
forme de bois, des supports d’impressions et des emballages après
transformation en pâte à papier, des fibres textiles naturelles ou
artificielles après dissolution et régénération (viscose, rayonne), ou
encore des matériaux plastiques après modification (acétates,
ethers, nitrates).
• De nos jours, cette ressource suscite un fort intérêt pour de
nouvelles applications. Parmi les sujetsd’actualité figure le concept
de bioraffinerie en vue de l’obtention de nouveaux synthons et
decombustibles biosourcés, de l’utilisation des fibres naturelles
dans le domaine des composites, maisaussi de l’obtention de
nanoparticules pour le domaine des matériaux et des colloïdes.