Catalyseur de Shvo
| Catalyseur de Shvo | |
 Structure du catalyseur de Shvo. |
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| Identification | |
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| No CAS | |
| SMILES | |
| InChI | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C62H62O6Ru2 |
| Masse molaire[1] | 1 105,29 ± 0,1 g/mol C 67,37 %, H 5,65 %, O 8,69 %, Ru 18,29 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 223 à 227 °C[2] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Le catalyseur de Shvo, ou complexe de Shvo, est un complexe organométallique carbonylé de ruthénium utilisé pour les réactions d'hydrogénation par transfert. On en trouve des dérivés dans lesquels certains groupes phényle sont remplacés par des groupes tolyle.
On prépare ce complexe en faisant réagir du diphénylacétylène C6H5–C≡C–C6H5 avec du dodécacarbonyle de triruthénium Ru3(CO)12. Cette synthèse est efficace malgré son mécanisme complexe qui fait intervenir des ligands de type cyclopentadiénone C4H4C=O[3]. Il contient deux centres ruthénium équivalents liés par une liaison hydrogène forte et un hydrure comme ligand pontant.
En solution, ce complexe se dissocie de façon asymétrique :
- (η5-C5Ph4O)2HRu2H(CO)4 → (η5-C5Ph4OH)RuH(CO)2 + (η6-C5Ph4O)Ru(CO)2.
L'hydrure (η5-C5Ph4OH)RuH(CO)2 transfère H2, notamment vers des substrats polaires tels que des cétones et des cations iminium [R1R2C=NR3R4]+. L'espèce cyclopentadiénone (η6-C5Ph4O)Ru(CO)2 retire au contraire H2 de ces substrats[2].
Notes et références
[modifier | modifier le code]- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Joseph S. M. Samec et Jan-E. Bäckvall, « 1-Hydroxytetraphenylcyclopentadienyl(tetraphenyl-2,4-cyclopentadien-1-one)-μ-hydrotetracarbonyldiruthenium(II) », e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, DOI 10.1002/047084289X.rn01063
- (en) Youval Shvo, Dorotha Czarkie, Yocheved Rahamim et Daniel F. Chodosh, « A new group of ruthenium complexes: structure and catalysis », Journal of the American Chemical Society, vol. 108, no 23, , p. 7400-7402 (lire en ligne) DOI 10.1021/ja00283a041
