Lei de Bragg e Esfera de Ewald

Lei de Bragg
Aula 4
Lei de Bragg, Esfera de Ewald e ausncias sistemticas
A Lei de Bragg uma forma equivalente de interpretar o fenmeno da difrao de Raios X
por um cristal. Neste ponto de vista, os Raios X so refletidos por planos paralelos e
espaados regularmente dentro do cristal (fisicamente, pelos tomos que esto neste plano)
Cristalografia de Protenas
Prof. Ricardo Aparicio
IQ/UNICAMP
QF939 A Tpicos Especiais em Fsico-Qumica X 2s/2013
em analogia com o processo de reflexo da luz, considera-se os raios incidente e refletido no
mesmo plano da normal aos planos do cristal e assume-se que o ngulo , definido entre o
feixe incidente e o plano de reflexo, igual ao ngulo entre o feixe refletido e o plano.
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a diferena da reflexo especular usual que nem todos os ngulos de incidncia resultam
numa intensidade significante para o feixe refletido.

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QF939 Cristalografia de Protenas 2s/2013
Aula 4 Ausncias sistemticas
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Lei de Bragg
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Lei de Bragg
a intensidade significante apenas para ngulos de incidncia para os quais os raios
refletidos por sucessivos planos do cristal diferem por um nmero o de comprimentos de

onda
Os Raios X penetram no cristal atravs de vrios planos. Se o ngulo de incidncia da frente
de onda plana no obedecer a Lei de Bragg, os vrios raios refletidos vo interferir

destrutivamente.
a Lei de Bragg pode ser escrita como
2dH sin = n
2(dH /n) sin =
com isto, a reflexo de ordem n pode ser vista como a reflexo de uma famlia de planos com
distncia dH /n, cujos novos ndices sero nh, nk e nl ao invs de hkl
2dH sin = n
onde n a ordem da reflexo
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Lei de Bragg
Esfera de Ewald
como visto antes, para um cristal, as nicas direes onde a onda espalhada no nula so
dadas pela condio
Relembrando:
r = rH
importante notar que a Lei de Bragg equivalente a esta condio.
escrevendo a ltima igualdade para o mdulo dos vetores e lembrando relaes obtidas
anterioremente, temos:
r = rH
9
2 sin >
>
=
1
>
>
;
|rH | =
dH
|r | =
|r | = |rH |
2 sin
1
=
dH
ou
2dH sin =
que a Lei de Bragg

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Esfera de Ewald
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Esfera de Ewald
A Esfera de Ewald uma construo muito til para

visualizar a condio de difrao
a esfera tem raio 1/, centrada no ponto A
e com a origem da rede recproca em O

feixe de Raios X ao longo do dimetro IO
o vetor s indica a direo das ondas
difratadas e faz um ngulo de 2 com a

direo s0 do feixe incidente
= (s s )/ normal famlia de
rH
0
planos (hkl) paralelos direo IP
A figura nos leva equao de Bragg:

OP = rH =
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1
2 sin
= IO sin =
dH
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Esfera de Ewald
Esfera de Ewald
Esfera limite:
Visualizao tridimensional:
rH =
Se dH <
2 sin
1
=
dH
rH >
= duas vezes o raio da esfera
se o ponto de retculo definido pelo vetor
rH = ha + k b + lc estiver na superfcie da esfera,

a equao de Bragg 2dH sin = ser verificada e
um pico de difrao ser observado na direo s
esta condio define uma esfera de raio
2 (1/) centrada em O
quando isto acontece, no existe como
atender a equaco de Bragg
se a famlia de planos (hkl) est em condio de
difrao, ser observada uma reflexo na direo s e

o vetor rH = ha + k b + lc definido pelos ndices
hkl estar na superfcie na esfera
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Simetrias no espao recproco
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Lei de Friedel:
Havamos visto que Fhkl um nmero complexo:
Note o seguinte:
FH =
N
X
rH rH
= ha k b lc = (ha + k b + lc ) = rH
fj exp(2irH rj )
j=1
N
X
procedendo como antes, podemos calcular o fator de estrutura FH :
fj [cos(2rH rj ) + i sin(2rH rj )]
j=1
N
X
fj cos(2rH rj ) + i
N
X
FH = FH =
fj sin(2rH rj )
=
= AH + iBH
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N
X
BH
AH
fj cos(2rH rj ) + i
fj exp(2irH rj )
N
X
fj sin(2rH rj )
j=1
fj cos(2rH rj ) i
j=1
N
X
N
X
j=1
j=1
= |FH |exp(iH )
onde H = arctan
fj exp(2irH rj ) =
j=1
j=1
j=1
N
X
N
X
fj sin(2rH rj )
j=1
= AH iBH
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Sumarizando,
Reflexes equivalentes por simetria:
FH = AH + iBH = |FH |exp(iH )

FH = AH iBH = |FH |exp(iH )
a existncia de simetrias nos cristais introduz vnculos entre os fatores de estrutura (tanto
sobre os mdulos quanto sobre as fases)
de onde vemos que H = H
alguns exemplos:
o grupo de espao P2 tem um eixo de simetria de ordem 2 e, necessariamente, um tomo na
posio (x, y , z) da cela unitria tem um equivalente na posio (x, y , z)
levando isto em considerao, pode-se mostrar que, neste grupo,
uma vez que as intensidades so proporcionais ao quadrado dos fatores de estrutura
IH |FH |2
IH |FH |2
|Fhkl | = |Fhk l |
e como |FH | = |FH |, chegamos Lei de Friedel:
= |Fhk l | = |Fhk l |
IH = IH
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Reflexes equivalentes por simetria:
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Ausncias sistemticas
elementos de simetria translacional fazem com que determinadas reflexes sejam
outros exemplos:
grupo P222:
inexistentes
por isto, estas reflexes so chamadas ausncias sistemticas
|Fhkl | = |Fhk l | = |Fhk l | = |Fhk l |
(tambm chamadas "extines sistemticas")
= |Fhk l | = |Fhkl | = |Fhk l | = |Fhk l |
as ausncias sistemticas so decorrentes de

centragem de cela introduzida pelos retculos de Bravais (I, C, F)
presena de eixos helicoidais
observao: planos de deslizamento tambm envolvem translao mas no so observados em
cristais de protenas
grupo P4:
|Fhkl | = |Fhkl | = |Fkhl | = |Fk hl |

= Fhk l || = |Fhk l | = |Fk hl | = |Fk hl |
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Interpretao geomtrica
a figura mostra uma cela de corpo centrado
Derivao algbrica no caso de uma cela de face centrada (C), que exibe uma
translao (1/2, 1/2, 0)
onde
os raios refletidos 1 e 2 interferem
construtivamente mas
o raio 3 est exatamente fora de fase com
os anteriores, fazendo com que a reflexo

no seja observada
pode-se mostrar que, neste sistema,
apenas se observam reflexes quando

h + k + l = 2n (um nmero par)
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Exemplo de dados reais de um cristal de protena pertencente ao grupo P41
Exemplos de ausncias sistemticas devidas presena de eixo helicoidal

no grupo P41 , o eixo helicoidal implica em 4 posies equivalentes:
[(x, y , z),(x, y ,
1
2
+ z),(y , x,
1
4
+ z),(y , x,
3
4
+ z)]
ao calcular Fhkl para este grupo, conclui-se que

F00l = 0 se l no for um mltiplo inteiro de 4
em outras palavras, as reflexes do tipo hkl = 00l so observadas (F00l 6= 0) apenas nos casos em
que l = 4n para algum inteiro n
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|F(hkl)|
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
3
4
5
6
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
24
25
27
28
29
3.6
186.8
4.8
5.9
233.0
9.2
8.4
8.8
325.0
9.3
9.1
10.6
359.3
9.4
11.0
9.6
124.3
11.5
10.7
58.0
12.8
11.9
37.5
14.1
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erro experimental
1.5
2.2
2.0
2.4
5.8
3.1
3.2
3.4
6.4
3.8
3.7
4.2
10.6
3.7
4.5
3.9
4.5
4.6
4.2
3.5
5.0
4.9
4.0
5.4
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Algumas operaes de simetria e ausncias sistemticas associadas
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a intensidade significante apenas para ngulos de incidncia para os quais os raios

refletidos por sucessivos planos do cristal diferem por um nmero o de comprimentos de

de onda plana no obedecer a Lei de Bragg, os vrios raios refletidos vo interferir

2(dH /n) sin =

distncia dH /n, cujos novos ndices sero nh, nk e nl ao invs de hkl

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dadas pela condio

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A Esfera de Ewald uma construo muito til para

a esfera tem raio 1/, centrada no ponto A

e com a origem da rede recproca em O

difratadas e faz um ngulo de 2 com a

planos (hkl) paralelos direo IP

A figura nos leva equao de Bragg:

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= duas vezes o raio da esfera

se o ponto de retculo definido pelo vetor

rH = ha + k b + lc estiver na superfcie da esfera,

esta condio define uma esfera de raio

atender a equaco de Bragg

se a famlia de planos (hkl) est em condio de

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Havamos visto que Fhkl um nmero complexo:

procedendo como antes, podemos calcular o fator de estrutura FH :

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FH = AH + iBH = |FH |exp(iH )

sobre os mdulos quanto sobre as fases)