______________________________Profa. Dra.

Patrcia Bulegon Brondani

Lista de Exerccios 7 Reaes de Substituio Nucleoflica (SN) ao
carbono saturado

1. Qual o produto da reao do on cianeto, relao molar com substrato 1:1,

frente a: (a) meso-2,4-dibromopentano (b) Trans-1-iodo-4-metilcicloexano.

E o qual o produto se excesso de CN for utilizado para reagir com o

composto abaixo? Desenhe o produto em projeo de Fischer e frmula em
perspectiva.

CH3
H Br
H H
H Cl
CH3

2. Prever o produto da reao entre 1-cloro-6-iodoexano com um equivalente

de NaSeCH3.

3. Indicar qual o Nuclefilo mais forte :

a) CH3SeCH3 ou -SeCH3

b) CH3NH2 ou CH3NH-

c) -NH2 , -OH, F- , gua, NH3

d) HSCH3 e HSeCH3

4. Considerando a reao SN2: CH3Cl + -OCH3 CH3OCH3 + Cl- o que

ocorre se

a) trocarmos o substrato por CH3I

b) trocarmos o nuclefilo por CH3S-

c) trocarmos o substrato por (CH3)2CHCl

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5. Quais as concluses baseados nas estruturas A e B quanto a velocidade
da reao SN2 ? e Quanto a conformao de A e B ?

Nu
H H Cl
H H
Cl

A B Nu

6. Justifique : Dados de reao de substituio usando 80%gua / 20%

etanol a 25oC

7. Determinar a Configurao absoluta para reagentes e produtos

H Cl
Br OCOCH3
H3C Cl
C2H5
OH

H
Cl
Br 2I
OCOCH3 Cl

OH H

8. Complete a tabela colocando os grupos em ordem de:

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9. Explique os resultados:

CN

H Acetona NC H
Cl
(R)

Metanol

I H OMe R+S
(R)

10. Completar a tabela abaixo com o produto da reao e o mecanismo:

Substrato H2 O NaSCH3

Nuclefilo

CH3Cl

CH3CH2Cl

(CH3)2CHCl

(CH3)3CCl

PhCH2Cl

11. Usou-se uma amostra parcialmente racemizada de (S)-(+)-2-bromo

octano ([] = + 36 e = +30) , que reagiu com uma soluo diluda de NaOH,
formando o (R)-(-)-2-octanol com = - 5,97 ([ ] = -10,3).

(a) Escrever a equao da reao utilizando estruturas estendidas.

(b) Calcular a pureza tica do reagente e do produto.

(c) Qual a porcentagem de inverso?

(d) Como aumentar a porcentagem de inverso?

12. Indicar a ordem de estabilidade e justificar: Me3C+ , Me2C+, MeC+ , H3C+.

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13. Colocar os GAs em ordem de estabilidade: Acetato (MeCOO-), fenxido
(PhO-) e benzenosulfonato (PhSO3-).

14. Indicar se os compostos tero teste positivo (iro reagir) frente a

NaI/Acetona.

OH Br Cl
Br
I

15. Qual entre os pares de reao SN2 indicadas procede mais rpido?

(a) CH3CH2-Cl + CH3O- ou CH3CH2-Cl + CH3S-

(b) CH3CH2-Br + H2O ou CH3CH2-Br + HO-

(c) CH3-Cl + I- ou CH3Br + I-

16. Quais dos substratos formam produtos diferentes em reaes SN1

comparada a reao SN2.

Br
(a) (b)
Cl

Br Cl
(c) (d)

17. Quais das reaes aumenta a velocidade com o aumento da

concentrao de Nuclefilo.
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18. Considerando a reao SN1 abaixo demonstrar:

HBr
OH Br + H2O

(a) O Postulado de Hammond.

(b) A estrutura do complexos ativados.

(c) A etapa determinante da velocilade.

19. D os produtos da reao:

H
Ph H Rpido Ph H
Ph C Lento C C
(H2O)n
H3C Cl CH3 Cl (H2O)n CH3
Cl

Produtos

20. Dar os produtos e justificar as diferenas de velocidade:

I
K = 700
N

I
K=1
N(Et)3

21. Dar o mecanismo e o perfil energtico da reao:

CH3OCH2Br H2O CH3OCH2OH HBr

22. Colocar em ordem crescente de velocidade para reao com KI/acetona

a 50 0C.

Cl
Cl Cl CH3Cl
(a) (b) (c) (d)
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23. Colocar em ordem crescente de velocidade para reao com AgNO3/
EtOH (aq).

Cl Cl Cl (CH3)2CHCl
Cl
(a) (b) (c) (d) (e)

Cl Ph Cl
(f) (g)

24. Coloque em ordem decrescente de reatividade para SN2 os substratos

que esto em ordem para reao SN1.

Br Br Br

> ~ >>>
OMe
OMe NO2

25. Considerando as reaes de substituio nucleoflica abaixo, responder

justificando, se a mudana de um solvente menos polar para um mais polar
alterar a velocidade de cada reao.

(a) CH3I + N(CH3)3 CH3N+(CH3)3 + I-

(b) CH3S+N(CH3)2 + I- CH3I + SNMe2

26. Qual a reao, em cada um dos pares abaixo, deve-se esperar como
sendo mais rpida? Justifique
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H3C H3C
O SO2CH3 O SO2CF3
(a)
ou
CH3 CH3
H3C H3C

Sob condies de solvlise em 80% de EtOH

C6H5 C6H5
H3C O H3C O
(b)
F3C O ou H3C O
CH3 CH3

Sob condies de solvlise em 100% de EtOH

(c) ou
OTs
OTs

Sob condies de solvlise em 90% cido frmico

27. Sugira um mecanismo para a reao abaixo:

PhCH2Cl + P(OCH3)3 PhCH2P(O)(OCH3) + CH3Cl

28. A qumica mostrada aqui a primeira etapa na preparao do frmaco

doxazosina da Pfizers, uma droga usada no tratamento da hipertenso.
Escreva um mecanismo para a reao envolvida.

OH O O
K2CO3, Acetona KOH, H2O
A
Br OCH3
OH Br O CO2H
80%

29. Providencie uma explicao para a ordem de reatividade quando cada

um dos compostos mostrados a seguir reage com o iodometano para formar
o iodeto de metilpiridnio como produto.

CH3I
N N I
CH3

CH3

N N N CH3 H3C N CH3 N C(CH3)3

Velocidade Relativa 2,3 1,0 0,5 0,4 0,0002

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30. A solvlise do 1-bromo-1-feniletano com metanol (metanlise) ocorre com
27% de inverso de configurao, enquanto que uma solvlise similar com
gua (hidrlise) resulta em somente 17% de inverso. Explique o efeito do
solvente na estereoqumica da reao.

31. Para a reao mostrada a seguir, decida se o mecanismo uma

substituio nucleoflica de primeira ordem (SN1) ou se de segunda ordem
(SN2), explicando a sua resposta.

O O
N3 O
O
Br N3

32. O composto III sofre solvlise em condies que o composto IV no

reage. Explique.