FQ II Diagramasdefase
FQ II Diagramasdefase
FQ II Diagramasdefase
Unidade II
Diagramas de fase
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Físico-Química II – Amélia M. G. do Val, Rosana Z. Domingues e Tulio Matencio
Aula 3
Sistemas com um componente
Objetivos
Introdução
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Lembre:
Propriedades ou variáveis intensivas são aquelas que não dependem
do tamanho do sistema, tais como, temperatura, pressão e volume molar.
F=C-P+2 (3. 1)
conhecida como a regra das fases.
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F = PC + 2 – P-C(P-1)
F=C–P+2
Sistema de um componente
Atividade 3. 1
Utilizando a regra das fases, obtenha o número de variáveis intensivas que
devem ser fornecidas para descrever o sistema contendo: 1 componente, 2
componentes e 3 componentes.
Potencial Químico
Sabemos que a tendência de uma substância mudar de estado físico é
medida pelo potencial químico. O potencial químico de uma substância pura
depende da temperatura e pressão. A uma dada temperatura e pressão, uma
fase predomina quando o potencial químico da substância nessa fase é a
menor entre as demais fases. O equilíbrio entre duas fases se estabelece
quando a substância tiver o mesmo potencial químico em ambas fases.
Por exemplo, a temperaturas baixas e altas pressões, a fase sólida de
uma substância possui potencial químico menor que as demais fases. Se
aumentarmos a temperatura, podemos atingir as condições nas quais o
potencial químico da água líquida é menor e observaremos uma transição de
fase.
Diagrama de fases
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Leitura complementar
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3 fases. Nesse caso a regra das fases nos diz que nenhuma variável é
necessária e, de fato, sabemos exatamente onde ele se localiza. O sistema é
invariante, isto é, somente quando a temperatura for igual a 0,0098°C e a
pressão igual a 0,0060 atm (4,58 Torr), encontraremos água nos três estados
físicos em equilíbrio. O ponto triplo é característico de cada substância e não
podemos alterá-lo.
Após identificarmos os elementos do diagrama, devemos aprender a
analisá-lo de modo a obter as informações que necessitamos.
Suponha agora que tenhamos o ponto S na região de sólidos. Se um
colega precisasse marcar este ponto S exatamente onde o colamos, quais
seriam as informações necessárias para que ele fosse colocado com sucesso?
A resposta é o valor da pressão e o da temperatura referente ao ponto.
Logo, como havíamos previsto pela regra das fases, precisamos de 2 variáveis
intensivas p e T, para definirmos o sistema no ponto S. De forma análoga
chegaríamos ao mesmo resultado para outros pontos L e G situados nas
regiões de líquido e gás.
Imagine agora que temos um sistema no qual o gelo está em equilíbrio
com a água líquida. Como o número de fases, P, é igual a 2, a regra das fases
nos diz que precisamos de apenas uma variável para descrever e localizar
qualquer ponto sobre a linha que representa o equilíbrio entre a fase sólida e a
líquida. Por exemplo, se a pressão é 1,0 atm, podemos verificar no gráfico que
esse equilíbrio ocorre quando a temperatura é igual a 0,0 °C, que é a
temperatura de fusão normal da água. Observe que o ponto (Tf = 0,0 °C; 1,0
atm) corresponde a um ponto da linha limite entre gelo e água líquida, isto é, à
curva de equilíbrio sólido-líquido. Observe que se diminuirmos a pressão a
temperatura de fusão também irá diminuir de forma definida, conforme descrito
pela curva de equilíbrio sólido – líquido, confirmando que apenas uma variável
é independente (F=1).
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Atividade 3. 2
1. Tente completar o quadro 3.1 com as informações solicitadas para os
sistemas compostos de uma substância pura.
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Auto-avaliação
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Anote
Observe a inclinação da linha de equilíbrio sólido-líquido para a direita na
figura 3.3, típica de quase todas as substâncias, o que indica que quando a pressão
aumenta a temperatura de fusão do dióxido de carbono também aumenta. Porém,
no diagrama da água, a curva correspondente é inclinada para a esquerda. Esse
comportamento anômalo da água se justifica pelo fato da densidade do gelo ser
menor do que da água líquida, diferentemente do que se observa normalmente para
as outras substâncias.
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Aula 4
Sistemas com dois componentes: equilíbrios entre as fases
líquida e gasosa
Objetivos
xA + xB = 1
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Anote
Durante o estudo do equilíbrio líquido-vapor, iremos utilizar Zi para
indicar a fração molar do componente i no sistema, xi para a fração molar de
i na solução líquida e yi para indicar a fração molar de i no vapor.
Portanto, para um sistema binário, constituído pelos componentes A
e B, poderemos escrever que:
ZA + ZB = 1
xA + xB = 1
yA + yB = 1
e p B = x B p B*
p = p A + p B = x A p *A + (1 − x B ) p B*
ou
p = p B* + ( p *A − p *B ) x A ( 4. 2)
pA
yA = . ( 4. 3)
p
x A p *A
yA = *
p B + ( p *A − p B* ) x A . ( 4. 4)
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p *A p B*
p= *
p A + ( p B* − p *A ) y A ( 4. 6)
Atividade 4. 1
A pressão de vapor do benzeno a 300 K é 130,01 Torr e a do tolueno é
32,06 Torr []. Responda as questões abaixo, considerando que essas duas
substâncias formam soluções aproximadamente ideais.
a) Suponha que uma solução a 300 K contenha tolueno e benzeno
equimolares e que o sistema esteja fechado. Calcule a composição
do vapor em equilíbrio com esta solução.
b) Compare as concentrações da solução e do vapor no sistema do item
a. Como você explica o fato da concentração de um dos
componentes ser maior no vapor do que na solução?
c) Complete o quadro abaixo.
Quadro 4. 1– Composições e pressões dos vapores em equilíbrio com
soluções de benzeno e tolueno a 300 K
xbenzeno ybenzeno p / Torr
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
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.
Figura 4. 1– Diagrama de fases de uma solução binária em termos da
pressão em função da composição a temperatura constante, onde
representa a linha do líquido e a do vapor.
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Anote:
Linha de amarração é o segmento de reta que liga os dois pontos que
_____
representam as fases em equilíbrio, por exemplo, a linha l `' v ' na figura 4.3
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__ __
n(l ) (lq ) = n( v ) (qv) (4. 7)
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0 = n( l ) x A + n ( v ) y A − n (l ) Z A − n ( v ) Z A
Logo,
n (l ) Z A − n( l ) x A = n ( v ) y A − n ( v ) Z A
ou seja
__ __
n(l ) (lq ) = n( v ) (qv) Regra da alavanca
Anote
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Atividade 4. 2
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Anote
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Resolução
1. O ponto de ebulição normal de um líquido é a temperatura de
ebulição do líquido a 1 atm. Portanto, para o líquido A, corresponde à
temperatura em que as duas curvas encontram-se com o eixo y (xA =
1 ou xB = 0): 80°C. O ponto de ebulição do líquido B, corresponde ao
ponto da curva no qual xB = 1, ou seja a 110 °C.
2. O líquido mais volátil é o A, porque possui o menor ponto de ebulição.
3. No ponto q temos o líquido com xB = 0,85 e o vapor com yB = 0,66.
___ __
4. Medimos com o auxílio de uma régua as distâncias vq e ql e
aplicamos a regra da alavanca:
____ ___
n(l ) ( ql ) = n( v ) (vq) logo
___
n( l ) (vq )
= ____
= 0,6
n( v )
( ql )
Portanto, podemos concluir que a quantidade de matéria (mol) na
fase líquida é igual a 0,6 vezes a quantidade de matéria (mol) do
vapor. Essa conclusão confirma o que já estudamos, isto é, a fase
predominante será sempre a que está mais próxima do ponto que
representa o sistema.
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Resolução (cont.)
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Resolução (cont.)
a b
Figura 4. 8 – Curvas de aquecimento a) do líquido B e b) da solução
representada pelo ponto a da figura 4.7
a b
Figura 4. 9- Esquemas de montagens usadas em laboratório: a) destilação
simples e b) destilação fracionada.
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Durante o estudo das soluções ideais vimos que a maioria delas não se
comporta idealmente, isto é, não segue a lei de Raoult. Portanto, os diagramas
pressão-composição ou temperatura-composição para essas soluções diferem
dos diagramas apresentados para as soluções ideais.
Os desvios da lei de Raoult podem ser negativos ou positivos, pequenos
ou grandes, dependendo do sistema em estudo. Veja alguns exemplos abaixo,
onde mostramos a reta dada pela lei de Raoult pontilhada para melhor ilustrar a
nossa discussão.
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a b
c d
Figura 4. 12 – Diagramas de fases da pressão em função da composição
para sistemas que apresentam a) pequeno desvio positivo b) pequeno
desvio negativo c) grande desvio positivo e d) grande desvio negativo da
lei de Raoult, onde a linha tracejada representa a pressões previstas pela
lei de Raoult
Nas figuras 4.12 a e b observamos que as soluções representadas
apresentam pequenos desvios da Lei de Raoult. Os diagramas são parecidos
com os das soluções ideais, mas a linha do líquido não é mais representada
por uma reta.
Já nas figuras 4.12 c e d, as soluções apresentam grandes desvios da
idealidade e o diagrama é bem diferente dos apresentados anteriormente.
Nesses podemos observar que tanto a curva do líquido quanto à do vapor
apresentam um máximo ou um mínimo e se encontram nesse ponto, isto é, as
composições da fase líquida e da fase gasosa são iguais (xA = ya). A mistura
correspondente a esse máximo ou mínimo é denominada mistura azeotrópica
ou azeótropo.
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Auto-avaliação
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Aula 5
Equilíbrios entre fases líquidas
Objetivos
Introdução
Líquidos imiscíveis
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Anote
Por exemplo, a anilina, cujo ponto de ebulição normal é 184 °C pode ser
destilada por arraste de vapor a 98,4°C, a 760 Torr (=1,00 atm). Nessa
temperatura, a pressão de vapor da água é aproximadamente 718 Torr e a da
anilina é 42 Torr [ ].
Considerando a expressão 5.1 e fazendo A= anilina e B= água podemos
verificar que nessa temperatura a soma das pressões de vapor da água e da
anilina será igual a 1,0 atm:
PT = Panilina
*
+ Págua
*
= 42 + 718 = 760 Torr
o que justifica a destilação da anilina nessa temperatura.
Considere que uma amostra de anilina foi destilada por arraste de vapor.
Estime a relação entre as massas de anilina e água contidas no destilado.
* *
Dados: Panilina = 42 Torr, Págua = 718 Torr,
Manilina = 94 g mol-1 e Mágua = 18 g mol-1.
Para estimar as quantidades de cada componente no destilado podemos
considerar a Lei de Dalton,
*
Panilina
y anilina =
PT
*
Págua
y água =
PT
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*
manilina M água Panilina
× = *
M anilina nágua Págua
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Atividade 5. 1
Solução % em massa
no de fenol Temperatura / oC
1 7,8 20,5
2 10,0 41,5
3 13,2 54,5
4 16,7 60,0
5 21,7 65,5
6 25,0 66,5
7 29,4 68,0
8 35,7 68,0
9 40,0 67,0
10 45,5 65,5
11 55,6 58,5
12 66,7 35,5
13 71,4 17,0
a) Com os dados dessa tabela construa um gráfico da temperatura de
solubilidade em função da porcentagem em massa de fenol.
b) Identifique as regiões do gráfico (1 fase líquida ou 2 fases líquidas).
c) Qual é o número de variáveis necessárias para descrever um sistema
na região bifásica? Qual(is) deve(m) ser essa(s) variável(is)?
d) Estime qual é a temperatura máxima na qual pode-se observar a
formação de duas fases no sistema fenol e água
e) Dê a solubilidade de fenol em água a 25°C.
f) Dê a solubilidade de água em fenol a 25°C.
g) Dê a solubilidade de água em fenol a 60°C.
h) Estime as quantidades relativas das duas fases em equilíbrio em um
sistema contendo 50% em massa de fenol a 25°C.
i) Faça um desenho representando de 100 mL do sistema do item
anterior, em uma proveta, sabendo-se que a solução rica em fenol
possui densidade ligeiramente maior que a rica em água. Considere
que a relação entre as massas das duas fases é aproximadamente
igual à relação entre os volumes.
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Atividade 5. 2
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L2 1 Solução de B em 2 T e composição
A
V 1 Vapor 2 T e composição
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Auto-avaliação
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Aula 6
Equilíbrios entre fases sólidas e líquidas
Objetivos
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a) b)
Você sabia?
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Quantidade de sólido rS
=
Quantidade de líquido rA
Formação de compostos
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Atividade 6. 1
Descreva as transformações que ocorrem durante o resfriamento dos
sistemas a e b da figura 6.5.
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Auto-avaliação
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Aula 7
Sistemas ternários
Objetivos
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Equilíbrio Líquido-Líquido
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Atividade 7. 2
Responda as questões dadas a seguir, considerando a figura 7.2.
a) Estime as composições e a quantidade relativa das fases em
equilíbrio no sistema p.
Quadro 7. 1 – Fases e graus de liberdade* de uma mistura ternária a
temperatura e pressão constantes
Região Número Graus de liberdade Variáveis intensivas
de fases F’ = C – P
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Auto-avaliação
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R 3 A(s) + C(s) + 0
solução saturada e
U
F’= F-2, pois duas variáveis (temperatura e pressão) já foram fixadas.
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