1.

Considere uma solução preparada com 0,018 g de ácido salicílico ( K a = 1,07x10-3) em um volume total de 500
mL.

 
1.1.Calcule o pH da solução preparada sem fazer qualquer tipo de simplificação.
Abreviações usadas nas questões:
Ácido Salicílico = AS
AS = forma protonada (não ionizada) do ácido salicílico ( C 7H6O3)
AS- = forma desprotonada do ácido salicílico (C7H5O3-)
 Solução com 0,018 g de ácido salicílico
(Ka = 1,07 . 10-3) em V total = 500 mL

n AS = m AS / MM AS= 0,018g / 138,12 g = 1,303. 10 -4 mol

C AS = nº mol / V total = 1,303.10-4 mol / 0,5 L = 2,606.10-4mol/L
m
C = M . V = 2,6x10-4 mol L-1

Ka = [AS- ] . [ H3O+] / [AS] (1)

AS <-----> H3O+ + AS-

Equilíbrio 2,606 . 10-4 - x x x

Aplicando em (1) :
1,07 . 10 -3 = x . x / (2,606 . 10 -4 - x)

(2,606 . 10 -4 . 1,07 . 10 -3) - 1,07 . 10 -3 . x = x2

x2 + 1,07 . 10 -3. x - 2,788 . 10 -7 = 0

x = 0,000217 ou x ‘ = - 0,0012

x = 2,17 . 10 -4
Logo:
[ H3O+] = 2,17 . 10 -4 mol / L
[AS-] = 2,17 . 10 -4 mol / L
[AS] = 2,606 . 10-4 - 2,17 . 10 -4 = 4,4 . 10 -5 mol/L
pH = - log10 [H3O+] = - log (2,17 . 10 -4 ) = 3,66 (sem nenhuma simplificação)
1.2 Refaça o item anterior de forma simplificada e calcule o erro percentual que seria cometido.

AS <-----> H3O+ + AS-

Equilíbrio 2,606 . 10-4 - x x x

Simplificação: 2,606x10-4 –X ~ 2,606x10-4 ( desprezar a parcela do ácido salicílico que ioniza)

Logo: 1,07 . 10 -3 = x2 / 2,606 . 10-4

2,788 . 10 -7 = x2
x = 5,28.10-4 ;
Logo:
[ H3O+] = 5,28.10-4 mol/L
pH = - log [ H3O+] = - log ( 5,28.10-4 ) = 3,28 ( valor do pH na forma simplificada)
Erro absoluto= 3,66 – 3,28 = 0,38
Erro percentual = VC – VS / VC = [ (3,66 – 3,28)/ 3,66].100
Erro = 10,38%

1.3 Em meio ácido, o equilíbrio está deslocado para a forma protonada ou desprotonada ? Justifique.
Em meio ácido, o equilíbrio está deslocado no sentido da forma protonada, isto é, não ionizada (esquerda), pois
no meio ácido, a concentração de hidrônio é maior (H 3O+), havendo, assim, um aumento da concentração da
espécie protonada, conforme o princípio de Le Chatelier (deslocamento do equilíbrio no sentido contrário à
perturbação realizada).

1.4 Quais as concentrações de todas as espécies no equilíbrio, inclusive hidroxila?

Conforme encontrado na questão 1.1, usando a forma não simplificada tem-se:

[ H3O+] = 2,17 . 10 -4 mol / L = [AS- ]

[AS] = 2,6x10-4 – 2,17x10-4 = 4,3x10-5 mol/L

Kw = [ H3O+] . [OH-] = 10-14 ( a 25oC)

Logo:
[OH-] = 10-14 / 2,17 . 10 -4 = 4,608.10-11 mol / L
2. Sobre o artigo envolvendo Química Forense, responda:
2.1 Qual a relação entre a química forense e a química analítica?

A química analítica caminha junto com a Ciência Forense sempre que uma determinada conduta humana
precisa ser avaliada dentro do contexto jurídico, como foco de caracterização química-toxicológica. A ideia é
utilizar a ciência para o esclarecimento da verdade e atribuição de autoria e materialidade. Segundo Zarzuela
(1995), denomina- se Química Forense o ramo da Química que se ocupa da investigação forense no campo da
química especializada, a fim de atender aspectos de interesse judiciário. Tal ramo da Química atende
basicamente as áreas de estudos da Criminalística e da Medicina Forense. São exemplos de análises químicas
de interesse forense possíveis as reações empregadas nas análises de disparos de armas de fogo,
identificação de adulterações em veículos, revelação de impressões digitais, identificação de sangue em locais
de crime e peças relacionadas a estes, bem como constatação de substâncias entorpecentes como maconha e
cocaína. Para as análises químico/toxicológicas é imprescindível que o laboratório tenha a disposição métodos
analíticos simples e inequívocos, uma vez que os resultados obtidos contribuem para a confirmação da
substância em pesquisa ou análise. Diversas são as técnicas analíticas utilizadas para a elucidação de crimes e
criação de provas materiais, no entanto, existem algumas técnicas que são cruciais num laboratório de química
forense: espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier, espectroscopia Raman,
cromatografia gasosa e cromatografia líquida de alta eficiência, reações colorimétricas, etc. Os
desenvolvimentos da química analítica permitem detectar a presença de substâncias em quantidades ínfimas
através de técnicas capazes de reconhecer as características específicas de cada substância. Também, trata-
se de caracterizar os materiais encontrados no local do crime e identificar a sua origem.
2.2 O que é o exame residuográfico? Qual o analito, o sinal observado e o tipo de reação envolvida?

O exame residuográfico procura vestígios de metais, como chumbo e cobre, nas mãos, roupas etc. de uma
pessoa. A presença desses resíduos pode indicar o uso recente de uma arma de fogo por parte da pessoa
examinada. A análise química de chumbo consiste na coleta prévia de amostra das mãos do suspeito, mediante
aplicação de tiras de fita adesiva do tipo esparadrapo nas mesmas e subsequente imobilização dessas tiras em
superfície de papel de filtro. As referidas tiras, são borrifadas com solução acidificada de rodizonato de sódio.
Analito: são os metais das armas (chumbo no caso do artigo). Cabe lembrar que o analito é a substância
química, em uma amostra, que é alvo de análise em um ensaio. Neste caso analisa-se os metais das armas.
Sinal observado: se apresentarem um espalhamento de pontos de coloração avermelhada intensa, indicam
resultado positivo para o disparo. Diferentemente da solução inicial de rodizonato de sódio, a qual apresenta-se
amarelada, nas concentrações utilizadas pelos laboratórios de Química Forense.
Tipo de reação envolvida: complexação de íons chumbo pelos íons rodizonato:

3. Calcule e descreva, em detalhes, a preparação de 250 mL de solução 0,18 mol/L de cloreto de cálcio, a
partir de reagente sólido puro. Indique as concentrações, em mol/L, dos íons presentes na solução e explique
a importância da rotulagem quando do armazenamento da solução preparada.
1º) Calcular quantos gramas de CaCl2 são necessários para preparar 250 mL desta solução:

C CaCl2 = nº CaCl 2 / V sol

0,18 mol / L = nº mols / 0,250 L  nº mols = 0,045 mols de CaCl2

Calcular massa: nº mols = m CaCl2 / MM CaCl2

MM=110,98g/mol

m CaCl2 = (0,045) mols . (110,98)g CaCl2 / mol

m CaCl2 = 4,9941g de CaCl2

m
C = M .V

m=C.M.V= 0,18x111x0,25 = 5 g

2º) Pesar a massa de CaCl 2 seco encontrada acima em béquer seco e em seguida dissolvê-lo com um pouco
de água destilada e com o auxílio de um bastão de vidro.

3º) Transferir quantitativamente a solução que está no béquer para um balão volumétrico de volume de 250ml.

4º) Completar o volume com água destilada até a marca de aferição. Homogeneizar a solução agitando o balão.
5º) Transferir a solução para um recipiente adequado (limpo e ambientado com a própria solução).

6º) Rotular o recipiente, contendo o nome do responsável que preparou a solução, data de preparo, tipo e nome
da solução preparada (CaCl2 0,18 mol/L).

Cálculo das concentrações dos íons em solução:

1 CaCl2 (aq)  1 Ca2+ (aq) + 2Cl-(aq)

Proporção: 1mol 1 mol 2mol
Solução: 0,18 M 1 . 0,18 2 . 0,18
Concentração: 0,18 M 0,18 M 0,36 M

Logo: [Ca2+] = 0,18 mol/L (concentração dos íons no equilíbrio)

Em solução: [Cl-] = 0,36 mol/L (concentração dos íons no equilíbrio)

- Foi considerada a dissociação de 100%.

A rotulagem dos recipientes é importante, pois no rótulo contém informações essenciais, como qual a solução
preparada, inclusive concentração, data do preparo, entre outros. Caso seja necessário utilizar a solução
novamente, as pessoas saberão qual a solução encontra-se armazenada, inclusive sua concentração, bem
como será possível acompanhar a validade da solução preparada.
Com a rotulagem de produtos químicos é possível apresentar o conteúdo químico além de trazer informações
de utilidade básica e essencial para oferecer mais segurança e consequentemente diminuir o risco de acidentes
para quem manuseia de alguma forma o produto, seja na armazenagem, no manejo, transporte e descarte.
Conhecer os perigos que a substância oferece se é corrosivo, inflamável, explosivo ou contenha qualquer outra
propriedade que deve ter precaução ao manipular e cuidado para tomar ao manejar é de extrema importância
para segurança pessoal, coletiva e ambiental.[ É importante salientar que as informações do rótulo são apenas
básicas e primordiais, um detalhamento maior do conteúdo na embalagem é conseguido através da FISPQ.]

4. Considere água pura a 30 oC . usando a tabela apresentada na aula (disponível no Vogel, página 47), calcule
as concentrações, em mol/L, de [H3O+] e [OH-]. Qual a relação entre Kw e a temperatura?

Água pura T = 30ºC

[H3O+] e [OH-] = ?

Da tabela do Vogel:
Kwx1014 = 1,47

Kw (30ºC)=1,47 . 10-14

Para água pura: [H3O+] = [OH-]

Kw = [H3O+] . [OH-]

Como [H3O+] = [OH-], tem-se:

1,47 . 10-14 = [H3O+]2
[H3O+] = 1,2 . 10-7 mol/L
Logo: [H3O+] = = [OH-]=1,2 . 10-7 mol/L

- Quanto maior a temperatura, maior o Kw. À medida que a temperatura da água aumenta a sua ionização
também aumenta (Kw maior), uma vez que a autoionização da água é um processo ENDOTÉRMICO, isto é,
que absorve calor.
O Kw tem um valor fixo em cada temperatura e é alterado com a variação da temperatura.

5. Por que as soluções de mesma concentração de HCl(aq) e CH3COOH(aq) apresentam pH diferentes?

Equacione os dois processos de ionização. Calcule o pH de cada uma das soluções considerando a seguinte
concentração: indique sua idade, divida por 10 e considere o valor obtido como a concentração em mol/L das
soluções.
Pesquise no material disponibilizado nas aulas o Ka do ácido acético (indique o valor).

As soluções de mesma concentração de HCl (aq) e CH 3COOH (aq) apresentam pH diferentes pois estes ácidos
possuem forças ácidas diferentes.
O HCl é um ácido forte, com constante de ionização grande, enquanto que o CH 3COOH é um ácido fraco (Ka =
1,8 . 10-5). Desta forma, o HCl se ioniza completamente, ao contrário do CH 3COOH, formando mais íons H3O+
em solução do que no caso do CH 3COOH. Cabe lembrar que no cálculo do pH é feito o colog da concentração
de íons H3O+. Logo, quanto maior a concentração de íons H3O+ em solução, menor o pH ( mais ácida a solução).
Sendo assim, o pH da solução de HCl é menor que da solução de
CH3COOH (usando a mesma concentração), pois a [H 3O+] da solução de HCl é maior. Resumindo o HCl é um
ácido forte sendo completamente dissociado, já o CH 3COOH é um ácido fraco sendo pouco dissociado, o que
resulta em pH diferentes.

Equações:
HCl + H2O  H3O+ + Cl-
CH3COOH + H2O = H3O+ + CH3COO-
* Cálculo do pH:

Concentração considerada: 27/10=2,7 mol/L

* Solução de HCl: HCl + H2O  H3O+ + Cl-

Concentração final: 0 2,7 2,7

Ka grande do HCl (ioniza completamente)
Como Ka grande –> [H3O+] = 2,7 mol / L
pH = - log [H3O+] = - log 2,7 = -0,43

pH negativo significa que a concentração de hidrônio é maior do que 1 mol/L

* Solução de CH3COOH

CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO-

Equilíbrio 2,7 -x x x

Ka = [H3O+] . [CH3COO-] / [CH3COOH]

1,8 . 10-5 = x2 / (2,7 – x)

x2 = (1,8 . 10-5) . 2,7 - 1,8 . 10-5 x --> Logo: x = 0,006962

[H3O+] = 0,006962 mol / L

pH = -log 0,006962 = 2,16

* Resolvendo com simplificação:

1,8 . 10-5 = x2 / 2,7 --> x = 0,006971 mol / L

 pH = - log 10 (0,006971) = 2,157

Como o CH3COOH é um ácido fraco, a simplificação (2,7 – x ≈ 2,7) funciona bem, pois o pH deu
aproximadamente o mesmo realizando o cálculo das duas formas. Confirma-se com os resultados que,
conforme explicado anteriormente, o pH da solução de HCl deu valor menor (solução mais ácida), já que este
ácido é forte (Ka grande), em comparação com o CH 3COOH.

6. Usando a tabela de K b fornecida na aula do dia 3 de setembro, calcule o pH da solução em que a base
apresenta pKb= 4,75, supondo [base]= 0,25 mol/L. Explique a relação entre pKb e pH.

pH = ?

pKb = 4,75  [base] = 0,25 mol/L

Da tabela:
pKb (amônia (NH3) ) = 4,75  Kb = 1,8 . 10-5
pKb = -log Kb = -log (1,8 . 10-5) = 4,75

NH3 + H2O = NH4+ + OH-

Equilíbrio 0,25 -x x x

Kb = [NH4+] . [OH-] / [NH3]

1,8 . 10-5 = x2 / (0,25 – x)

x2 = 4,5 . 10-6 - 1,8 . 10-5 x

x2 + 1,8 . 10-5. x -4,5 . 10-6 = 0

x = 0,002112

Logo: [OH-] = 0,002112 mol/L = 2,11 . 10-3 mol/L

pOH = - log [OH-]= - log 2,11x10-3 = 2,67
pH + pOH = 14
pH= 14-2,67=11,33

Kw = [H3O+] . [OH-] = 10-14

[H3O+] = 10-14 / 0,002112 = 4,7348 . 10-12 mol/L
pH = -log (4,7348. 10-12) = 11,3
Em soluções aquosas, a 25ºC , pH + pOH = 14
pOH = -log [OH-] = - log (0,002112) = 2,67
pH = 14 – 2,67 = 11,33 ( solução básica)

Quanto maior o pKb, menor o Kb, isto é, mais fraca é a base, sendo assim menor a concentração de íons OH -
em solução e, consequentemente, maior a concentração de íons H 3O+, para obedecer a relação
Kw = [H3O+] . [OH-] = 10-14, resultando então em um pH menor.( porém será sempre superior a 7,0), a 25 oC)

↑ pKb ↓ Kb (base mais fraca) ↓ [OH-] ↓pH