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Termocalorimetria

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Termodinâmica é uma teoria (macroscópica) de grande generalidade que trata de

transformações da energia quantitativamente, em diversas circunstâncias. A termodinâmica


está solidamente fundada em observações experimentais apesar de sua aparente origem
matemática. Duas de suas leis básicas, conhecidas simplesmente por 1ª e 2ª Lei da
Termodinâmica, refletem, respectivamente, os princípios da conservação da energia, e o de
que os fenômenos naturais ocorrem espontaneamente em uma única direção, exatamente
aquela direção em que não é preciso executar trabalho para que ocorra.
Calorimetria é um ramo da Termodinâmica, e constitui-se numa importante ferramenta para
medir a quantidade de energia térmica que se transfere (calor) durante processos físicos (
por exemplo, devido a mudanças de temperatura de um corpo, ou quando se mistura
substâncias com diferentes temperaturas) ou ainda em processos químicos ( como por
exemplo, a medida da quantidade de calor desprendido ou recebido durante uma reação
química )

É observado experimentalmente que quando dois corpos são colocados em contato físico (
por exemplo, água e gelo ), um certo fluxo de energia térmica se estabelece entre eles
durante um certo tempo. Quando o fluxo cessa, então se diz que os corpos estão em
equilíbrio térmico, ou à mesma temperatura. Desta forma podemos construir
“termômetros”, ou seja, dispositivos com os quais podemos comparar corpos “mais quentes”
(temperatura acima), ou
“mais frios” (temperatura abaixo) do que um certo referencial. Note que suas mãos, muitas
vezes funcionam como um termômetro qualitativo.

Na calorimetria, muitas vezes é desejável conhecer a capacidade calorífica do próprio


calorímetro, em vez da capacidade calorífica de todo o sistema calorímetro (calorímetro e
água). O calor ( q ) liberado por uma reação ou processo é absorvido pelo calorímetro e
quaisquer substâncias no calorímetro. Se a única outra substância no calorímetro for a
água, existe o seguinte balanço de energia:

q = q cal + q w
onde q cal é o fluxo de calor para o calorímetro e q w é o fluxo de calor para a água.

Ambos os fluxos de calor individuais podem estar relacionados à capacidade calorífica e à


mudança de temperatura da substância.

q cal = C cal D T

qw=CwDT

onde C cal é a capacidade calorífica do calorímetro e C w é a capacidade calorífica da


água. Como a água e o calorímetro estão em equilíbrio térmico, ambos têm a mesma
temperatura e, portanto, D T é o mesmo para ambos. A consequência é que a capacidade
calorífica de todo o sistema ( C ) é a soma das capacidades caloríficas dos componentes
individuais.

C = C cal + C w
A capacidade calorífica é uma propriedade extensa; isto é, a capacidade calorífica depende
da quantidade de substância presente. O calorímetro existe como uma unidade fixa,
portanto sua capacidade calorífica é um valor fixo. A quantidade de água no calorímetro, no
entanto, pode variar e, portanto, a capacidade calorífica da água pode variar. Ao lidar com
quantidades variáveis ​de material, muitas vezes prefere-se usar uma medida intensiva da
capacidade de calor. Uma versão intensiva comum da capacidade calorífica é a capacidade
calorífica específica ( s ), que é a capacidade calorífica de um grama de uma substância.

s=Cw

mw
Como a massa de água ( m w ) e a capacidade calorífica específica da água são
conhecidas, pode-se calcular prontamente a capacidade calorífica da água. O joule (J) é
definido com base na capacidade calorífica específica da água:

sw = 4,184 J o C -1 g -1

No geral, pode-se escrever

C = C cal + s w m w
tidade.
No Sistema Internacional de Unidades (SI), a capacidade calorífica é expressa em unidades
de joules por kelvin ( J ⋅ K−1). A capacidade calorífica é uma propriedade extensiva, o que
significa que depende do tamanho/massa da amostra. Por exemplo, uma amostra contendo
duas vezes a quantidade de substância que outra amostra exigiria duas vezes a quantidade
de energia térmica (Q) para atingir a mesma mudança de temperatura (ΔT) como a
necessária para alterar a temperatura da primeira amostra.

Existem duas quantidades derivadas que especificam a capacidade calorífica como uma
propriedade intensiva (isto é, independente do tamanho de uma amostra) de uma
substância. Eles são: a capacidade de calor molar, que é a capacidade de calor por mol de
uma substância pura. A capacidade calorífica molar é muitas vezes designada CP , para
denotar capacidade calorífica sob condições de pressão constante, bem como CV , para
denotar capacidade calorífica sob condições de volume constante. As unidades de
capacidade calorífica molar são JK⋅ mol.
a capacidade de calor específico, muitas vezes chamado simplesmente de calor específico,
que é a capacidade de calor por unidade de massa de uma substância pura. Isso é
designado c P e c V e suas unidades são dadas em Jg ⋅ K.

Dada a capacidade calorífica molar ou o calor específico de uma substância pura, é


possível calcular a quantidade de calor necessária para aumentar/diminuir a temperatura
dessa substância em uma determinada quantidade. As duas fórmulas a seguir se aplicam:

q = m c pΔT
q = n C PΔT
Nessas equações, m é a massa da substância em gramas (usada ao calcular com calor
específico) e n é o número de mols da substância (usado ao calcular com capacidade
calorífica molar).

Calorímetros de volume constante, como calorímetros de bomba, são usados ​para medir o
calor de combustão de uma reação.
A calorimetria de bomba é usada para medir o calor que uma reação absorve ou libera, e é
praticamente usada para medir o conteúdo calórico dos alimentos. Um calorímetro de
bomba é um tipo de calorímetro de volume constante usado para medir o calor de
combustão de uma determinada reação.

O conhecimento das transferências de calor, envolvendo a influência das características e


propriedades dos diversos materiais presentes num sistema, tem fundamental importância
em diversas áreas e disciplinas da Engenharia Química e nas indústrias, como em
termodinâmica, balanço de energia, isolantes térmicos, reatores, entre outros. A capacidade
térmica pode ser definida como a quantidade de calor necessária para elevar a temperatura
de um corpo, estando relacionada com interações moleculares, estabilidade de uma fase e
condutividade térmica e dependente da massa e tipo de material ou substância. O calor
específico é correspondente à capacidade térmica por unidade de massa, sendo
independente desta variável dos corpos, caracterizando o material ou a substância que
constitui um corpo.

Aspectos teóricos:

Calor - Energia térmica que flui de um corpo para outro em virtude da diferença de
temperatura entre eles. Pode ser adicionado ou removido de uma substância. É medido em
calorias ou joules.
Capacidade térmica (C) - É a capacidade de um corpo de mudar sua temperatura ao
receber ou liberar calor. Ela é dada como a razão entre a quantidade de calor e a variação
de temperatura. C=\frac{Q}{\Delta\theta}

C: capacidade térmica do corpo. Q: quantidade de calor trocada pelo corpo. \Delta\theta:


variação de temperatura do corpo.

A unidade de capacidade térmica no S.I. é o J/K (joule por kelvin).


Calor específico (c): É a capacidade específica de uma substância de mudar sua
temperatura ao receber ou liberar calor para cada massa unitária que esta vier a se incluir.
Isto quer dizer que a Capacidade Térmica de um corpo é dada pelo Calor Específico da
substância que o compõe e sua massa.
A unidade usual para determinar o calor específico é
Cal/g^0C e no S.I. é o J/K.kg

c=\frac{C}{m}

c: calor específico de um dado material. C: capacidade térmica da amostra deste material.


M: massa da amostra deste material.
Uma caloria (1 cal): é a quantidade de calor necessária para aquecer, sob pressão normal,
1,0 g de água de 14,5°C a 15,5°C.

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